[发明专利]一种粒径为40-100μm的橡胶用抗硫化返原剂及其合成新方法

权利要求书

1.一种橡胶用抗硫化返原剂1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷，其特征在于：其中至少90％的颗粒粒径为40-100μm；

所述1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷通过以下步骤制备得到：

(1)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷中间体的合成

以二苄胺、二硫化碳、氢氧化钠溶液、1,6-二氯己烷为原料，相转移催化剂为催化剂，加入到水或者套用母液的反应釜中，反应完成后，离心，水洗，滤饼烘干后得到1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷，水洗母液A收集回用；

(2)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品的合成

向步骤(1)合成的1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷中，依次投入硫磺和有机溶剂，进行反应，反应结束后，减压蒸馏脱除有机溶剂，得到1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品；

(3)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷的提纯

向步骤(2)中制得的1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品中，投入乙酸乙酯，加热溶解，冷却降温至低于10℃，放料离心分离得到白色粉末，母液B收集回用；接着将所述白色粉末，干燥，喷油，粉碎，包装即得成品；

其中步骤(1)中的相转移催化剂为四丁基溴化铵或氯化三乙基苄铵。

2.权利要求1所述橡胶用抗硫化返原剂的合成新方法，其特征在于包含以下步骤：

(1)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷中间体的合成

以二苄胺、二硫化碳、氢氧化钠溶液、1，6-二氯己烷为原料，相转移催化剂为催化剂，加入到水或者套用母液的反应釜中，反应完成后，离心，水洗，滤饼烘干后得到1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷，水洗母液A收集回用；

(2)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品的合成

向步骤(1)合成的1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷中，依次投入硫磺和有机溶剂，进行反应，反应结束后，减压蒸馏脱除有机溶剂，得到1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品；

(3)1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷的提纯

向步骤(2)中制得的1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷初品中，投入乙酸乙酯，加热溶解，冷却降温至低于10℃，放料离心分离得到白色粉末，母液B收集回用；接着将所述白色粉末，干燥，喷油，粉碎，包装即得成品。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述二硫化碳、1,6-二氯己烷、氢氧化钠溶液、二苄胺、溶剂水的重量比为1：(0.8-2.0)：(1.0-2.0)：(1.0-3.0)：(10-15)。

4.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(2)中1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷与硫磺的摩尔比为1：(2.0-2.5)，1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷与有机溶剂的质量比为1：(2-5)。

5.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(3)中1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰二硫)-己烷与乙酸乙酯的质量比为1：(1.0-2.0)。

6.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：步骤(1)具体制备步骤为：

先将溶剂水或者套用母液投入反应釜，然后依次投入二苄胺与相转移催化剂，冷却降温至0-5℃，开始滴加二硫化碳，1-2h滴加完毕，继续滴加32％的氢氧化钠水溶液，滴加温度不超过10℃，滴加完毕紧接着缓慢滴加1,6-二氯己烷，滴加温度0-5℃，滴加完毕室温下搅拌反应2.5-6h，反应完毕后，离心，水洗，母液A收集回用，滤饼烘干后得到中间体1,6-双(N,N’-二苯并噻唑氨基甲酰一硫)-己烷。

7.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：所述相转移催化剂为四丁基溴化铵或氯化三乙基苄铵，催化剂的用量为二苄胺质量的6-8％。