[发明专利]一种硒硫醚化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种硒硫醚化合物的制备方法，本发明通过在催化量的三氟甲磺酸和偶氮二甲酸二乙酯的作用下，可以有效的氧化断裂S‑S(Se‑Se)键，产生硫正离子或者硒正离子，该正离子接受不同亲核试剂的进攻可以得到多种类型的硒硫醚化合物。当采用烯酸、烯醇或者烯胺为底物时，通过该方法分别能高效的得到环化的烷基硒硫醚化合物。当采用芳基硼酸或芳环为底物时，通过该方法能合成不对称的芳基硒硫醚化合物。本发明简单易于操作，不含金属参与，快捷方便条件温和，反应底物适用范围广，区域选择性好，收率高，可高效的合成多种类型的硒硫醚化合物。

技术领域：

本发明涉及一种硒硫醚化合物的制备方法。

背景技术：

有机硒硫化合物普遍存在于天然产物、药物和生物活性分子中((a)Dunbar,K.L.；Scharf,D.H.；Litomska,A.；Hertweck,C.Chem.Rev.2017,117,5521.(b)Chauhan,P.；Mahajan,S.；Enders,D.Chem.Rev.2014,114,8807.(c)Reich,H.J.；Hondal,R.J.；ACSChem.Biol.2016,11,821.)。通过直接C-S(C-Se)键的形成来构建有机硒硫化合物是一种重要的途径((a)Liu,H.；Jiang,X.Chem.Asian J.2013,8,2546.(b)Shen,C.；Zhang,P.；Sun,Q.；Bai,S.；Hor,T.S.A.；Liu,X.Chem.Soc.Rev.2015,44,291.(c)Yu,J.-S.；Huang,H.-M.；Ding,P.-G.；Hu,X.-S.；Zhou,F.；Zhou,J.ACS Catal.2016,6,5319.)。过去几十年来，由硫正离子(硒正离子)的亲电官能化来形成C-S(C-Se)键受到研究者的重视。通常有三种途径产生硫正离子(硒正离子)：(1)直接活化亲电性硫(硒)正离子试剂((a)Denmark,S.E.；Hartmann,E.；Kornfilt,D.J.P.；Wang,H.Nat.Chem.2014,6,1056.(b)Zhu,D.；Gu,Y.；Lu,L.；Shen,Q.J.Am.Chem.Soc.2015,137,10547.(c)Liu,X.；An,R.；Zhang,X.；Luo,J.；Zhao,X.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,5846.)；(2)氧化低价硒硫化合物((a)Vieira,A.A.；Azeredo,J.B.；Godoi,M.；Santi,C.；Junior,E.N.da S.；Braga,A.L.J.Org.Chem.2015,80,2120.(b)Zheng,Y.；He,Y.；Rong,G.；Zhang,X.；Weng,Y.；Dong,K.；Xu,X.；Mao,J.Org.Lett.2015,17,5444.(c)Huang,D.；Chen,J.；Dan,W.；Ding,J.；Liu,M.；Wu,H.Adv.Synth.Catal.2012,354,2123.)；(3)还原高价硒硫化合物((a)F.-L.；Yang,S.-K.Tian,Angew.Chem.Int.Ed.2013,52,4929.(b)Wu,Z.；Li,Y.-C.；Ding,W.-Z.；Zhu,T.；Liu,S.-Z.；Ren,X.；Zou,L.-H.Asian J.Org.Chem.2016,5,625.(c)Fernández-Salas,J.A.；Pulis,A.P.；Procter,D.J.Chem.Commun.2016,52,12364.)。在众多方法当中，氧化二硫醚(二硒醚)产生硫正离子(硒正离子)被认为是一种理想的途径。一方面，二硫醚(二硒醚)在空气中稳定且易于保存((a)Wang,M.；Ren,K.；Wang,L.Adv.Synth.Catal.2009,351,1586.(b)Ren,K.；Wang,M.；Wang,L.Org.Biomol.Chem.2009,7,4858.)。另一方面，可以避免使用恶臭味的硫、硒醇和预制备高价硒硫醚化合物(Roy,S.；Chatterjee,T.；Islam,Sk.M.Tetrahedron Lett.2015,56,779.)。通常，氧化裂解S-S(Se-Se)键需要强氧化剂、毒性溶剂、高温和长的反应时间。这些苛刻的条件使得反应类型和官能团兼容性受到限制。所以，迫切需要发展通用的氧化体系来断裂S-S(Se-Se)键，快速构建多样的有机硒硫醚化合物。