[发明专利]一种稀土Y型分子筛的制备方法有效
申请号: | 201810986806.0 | 申请日: | 2018-08-28 |
公开(公告)号: | CN110862095B | 公开(公告)日: | 2023-08-15 |
发明(设计)人: | 郑金玉;罗一斌;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B39/24 | 分类号: | C01B39/24 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 分子筛 制备 方法 | ||
一种稀土Y型分子筛的制备方法,其特征在于,将NaY分子筛与稀土溶液或稀土溶液与铵盐的混合溶液进行接触处理,经过滤、水洗、干燥后,进行第一次焙烧处理,得到稀土钠Y分子筛;然后将稀土钠Y分子筛打浆并与酸溶液接触处理,过滤后再与稀土溶液混合,并用氨水调节浆液的pH值至5~6,过滤或不过滤、干燥,进行第二次焙烧处理,得到稀土Y型分子筛。与现有技术相比,该方法可有效降低原材料成本,减少废水中氨氮含量,降低废水处理成本,节能环保,且所得Y型分子筛具有很好的结构和活性稳定性,裂化性能优异。
技术领域
本发明涉及一种稀土Y型分子筛的制备方法,更进一步说是一种节能环保的制备稀土Y型分子筛的方法。
背景技术
流化催化裂化(FCC)是石油炼制过程中非常重要的工艺过程,在炼油厂中占有举足轻重的地位,国内汽油中有约70~80%是来自于催化裂化过程得到的汽油。随着环保法规以及排放标准的不断出台对FCC汽油质量的限制越来越严格,其中对于烯烃含量的限制也越发苛刻,国产汽油质量需要不断提高以满足更加苛刻的排放标准,因此具有降烯烃能力的催化裂化催化剂的研发一直受到研究人员的重视。
目前广泛用于降低汽油烯烃含量的活性组元多为稀土Y型分子筛,其采用二交二焙工艺,即两次液相稀土离子交换和两次高温焙烧,分子筛中稀土含量达到16~22重%,具有较高的氢转移活性,降烯烃效果明显,但存在焦炭产率高,影响汽油辛烷值和柴油产率的问题。
CN1317547A中公开了一种降烯烃催化剂及其制备方法,该催化剂主要含有稀土含量为12~20重%、结晶度大于50%的REY分子筛及稀土含量为2~12重%、磷含量为0.2~3重%、晶胞常数2.445~2.465nm的磷和稀土复合改性的PREY分子筛,与常规催化剂相比,该催化剂降烯烃效果明显且可保证产品分布及汽油辛烷值。
CN1506161A中公开了一种稀土超稳Y分子筛,同样采用二交二焙工艺,即在获得一交一焙稀土钠Y后,再分步与稀土和含磷物质反应,并进行第二次焙烧,得到稀土含量8~25重%、磷含量0.1~3.0重%、结晶度30~55%、晶胞常数2.455~2.477nm的复合改性Y分子筛,该分子筛具有显著的降低汽油烯烃的效果,焦炭产率适中,柴油产率高,并且改性元素的利用率高。
采用二交二焙工艺制备的分子筛还具有其他一些特点,如CN101537366A中公开的可改善结焦性能的分子筛及其制备方法,仍采用二交二焙工艺,该分子筛磷含量0.05~5.0%,稀土含量少,仅为0.05~4.0%,晶胞常数2.430~2.440nm,结晶度35~55%。
CN1436727A中公开了一种改性八面沸石及含该沸石的烃类裂化催化剂,采用一交一焙工艺,即NaY先与磷化合物和铵化合物进行一次交换反应,随后再加入稀土溶液继续反应,再经过滤、洗涤和水热焙烧得到,该制备过程流程短,由该分子筛制备的催化剂活性稳定性好,汽油产率高,焦炭产率低,具有较强的重油裂化能力和抗重金属污染能力。
CN1382631A中公开了一种高硅稀土Y型沸石,通过稀土Y型沸石与四氯化硅的气相反应,得到一种晶内稀土含量4~15重%,晶胞常数2.450~2.458nm,崩塌温度1000~1056℃,硅铝比8.3~8.8,氧化钠含量小于1.0重%的稀土Y型沸石,该沸石具有良好的重油裂化活性和选择性,可提高轻质油收率,改善汽油质量,并具有良好的焦炭选择性。
CN101823726A中公开了一种改性Y分子筛,采用一交一焙工艺,即NaY先与稀土溶液进行一次交换反应,随后再加入磷化合物继续反应,再经过滤、洗涤和水热焙烧得到,其稀土含量约11~23重%,稀土大部分位于方钠石笼中,分子筛稳定性提高,同时可调变分子筛酸性,含该分子筛的催化剂具有重油转化能力强、焦炭选择性好的特点。
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