[发明专利]铁硅分子筛及其制备方法以及硫醚氧化方法有效
申请号: | 201810997294.8 | 申请日: | 2018-08-29 |
公开(公告)号: | CN110872125B | 公开(公告)日: | 2021-09-07 |
发明(设计)人: | 史春风;林民;朱斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C01B39/08 | 分类号: | C01B39/08;C07C315/02;C07C317/04;B01J29/88 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 周建秋;苏瑞 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 及其 制备 方法 以及 氧化 | ||
1.一种铁硅分子筛,其特征在于,该分子筛包括:铁元素、硅元素和氧元素,其中,所述分子筛满足X1-1.8/X0.4-0.9=A,0.3A0.9,X1-1.8为分子筛在1-1.8nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例,X0.4-0.9为分子筛在0.4-0.9nm范围的微孔孔径占总微孔孔径分布量的比例;所述分子筛满足I960/I800=B,0.2B1,I960为分子筛红外吸收光谱在960cm-1附近处的吸收强度,I800为分子筛红外吸收光谱在800cm-1附近处的吸收强度。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足0.35A0.75。
3.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足0.4B0.8。
4.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛满足Tw/Tk=C,0.2C0.5,Tw为分子筛的微孔孔体积,Tk为分子筛的总孔体积。
5.根据权利要求4所述的分子筛,其中,所述分子筛满足0.3C0.5。
6.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛的硅元素和铁元素的摩尔比为100:(0.1-10)。
7.根据权利要求6所述的分子筛,其中,所述分子筛的硅元素和铁元素的摩尔比为100:(0.2-5)。
8.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛的表面硅铁比不低于体相硅铁比,所述硅铁比是指氧化硅与氧化铁的摩尔比。
9.根据权利要求8所述的分子筛,其中,所述表面硅铁比与所述体相硅铁比的比值为1.2-5。
10.根据权利要求9所述的分子筛,其中,所述表面硅铁比与所述体相硅铁比的比值为1.5-3.5。
11.根据权利要求1所述的分子筛,其中,所述分子筛为MFI结构的分子筛、BEA结构的分子筛、MEL结构的分子筛或MOR结构的分子筛。
12.一种制备权利要求1-11中任意一项所述的铁硅分子筛的方法,该方法包括:
(1)将硅分子筛与第一热处理液混合,在40-200℃下进行第一热处理0.5-360h,然后将所得混合物固液分离,得到第一固体,所述第一热处理液为浓度为0.1~10mol/L的酸溶液;
(2)将所述第一固体与第二热处理液混合,在100-200℃下进行第二热处理0.5-96h,所述第二热处理液含有硅源、铁源、碱源和水;
其中,以SiO2计,步骤(1)中的所述硅分子筛与步骤(2)中的所述硅源的摩尔比为100:(0.1-10)。
13.根据权利要求12所述的方法,其中,所述第二热处理依次经历阶段(1)、阶段(2)和阶段(3),阶段(1)在100-140℃维持2-24小时,阶段(2)升温至180-200℃维持0.1-12小时,阶段(3)降温至140-180℃维持4-24小时。
14.根据权利要求13所述的方法,其中,阶段(3)与阶段(2)的温度差为至少20℃。
15.根据权利要求14所述的方法,其中,阶段(3)与阶段(2)的温度差为25-60℃。
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