[发明专利]一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料及其制备方法与应用有效
申请号: | 201810999714.6 | 申请日: | 2018-08-30 |
公开(公告)号: | CN109095493B | 公开(公告)日: | 2020-10-27 |
发明(设计)人: | 郭向可;郭学锋;丁维平;祝艳;薛念华;彭路明 | 申请(专利权)人: | 南京大学 |
主分类号: | C01B39/54 | 分类号: | C01B39/54;C01G3/02 |
代理公司: | 南京知识律师事务所 32207 | 代理人: | 陈旭 |
地址: | 210023 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 二维 超薄 cuo sapo 34 分子筛 薄片 材料 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料,其薄片的厚度为1-30纳米,其分子筛晶体结构为SAPO-34,其中硅/铝原子比为0.15~0.25,Cu的质量含量为0.5~5%。
2.根据权利要求1所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的制备方法,其特征是:包括以下步骤:
步骤1.制备具有层状结构的磷酸铝纳米卷粉末材料;
步骤2.向步骤1的磷酸铝纳米卷粉末材料中加入正硅酸四乙酯的乙醇溶液和铜盐,正硅酸四乙酯加入的量为磷酸铝纳米卷质量的30%~40%,铜盐加入的量为磷酸铝纳米卷质量的5%~20%,室温下搅拌形成膏状,之后放置24小时;
步骤3.向步骤2中得到的膏状物中加入四乙基氢氧化铵溶液,其加入的量为磷酸铝纳米卷质量的30%~40%,室温下搅拌形成膏状,之后放置24小时;
步骤4.向水热釜的聚四氟乙烯内衬中加入水、四乙基氢氧化铵溶液和烷基胺,其三者的加入量依次为磷酸铝纳米卷质量的25%~40%、60~80%和100%~160%;
步骤5.将步骤3中得到的膏状物转移到步骤4的聚四氟乙烯内衬中,密封,160~200℃下水热20~72小时;之后,自然冷却至室温,过滤得到沉淀,并利用水和无水乙醇洗涤沉淀,干燥得到干燥的蓝色粉末;
步骤6.将步骤5中得到的蓝色粉末放入马弗炉中,空气气氛下,从室温升温至550℃,并保持,然后自然冷却至室温,得到蓝色的样品粉末。
3.根据权利要求2所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的制备方法,其特征是:步骤2所述的铜盐为硝酸铜或醋酸铜。
4.根据权利要求2所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的制备方法,其特征是:步骤4所述的烷基胺为二乙胺、三乙基胺或三丙胺。
5.根据权利要求2所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的制备方法,其特征是:所述的四乙基氢氧化铵溶液为25%的水溶液。
6.根据权利要求2所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的制备方法,其特征是:所述的步骤5中干燥温度为在60℃,干燥时间为24小时,所述的步骤6中从室温升温至550℃后保持5小时。
7.根据权利要求1所述的一种二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的用途,其特征是:用于催化环己烷氧化制己二酸反应用途。
8.根据权利要求7所述的二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的用途,其特征是,用于催化环己烷氧化制己二酸反应步骤如下:
(1)将二维超薄CuO@SAPO-34分子筛粉末、环己烷和丙酮三者按照1:20:20的质量比例混合;
(2)转入带有充气阀门和搅拌的高压反应釜中,密封后,通入氧气,并保持压力为1.5MPa;
(3)将高压反应釜加热到120~150℃,反应10-24小时;
(4)反应结束冷却至室温后,泄掉其中的氧气至气压到常压;
(5)打开反应釜,离心分离,下层沉淀为分子筛催化剂,取出上层清液;
(6)将上层清液蒸馏,得到粘稠的液体;
(7)洗涤得到的粘稠液体;
(8)取上层清液,冷却后,过滤,得到的固体晶体即为己二酸产物。
9.根据权利要求8所述的二维超薄CuO@SAPO-34分子筛薄片材料的用途,其特征是,所述的(7)中洗涤液为90℃热水。
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