[发明专利]一种Cu-Silicate-1催化剂的合成及应用有效
申请号: | 201811007865.5 | 申请日: | 2018-08-31 |
公开(公告)号: | CN109126792B | 公开(公告)日: | 2021-02-02 |
发明(设计)人: | 孙红影;王建青;孙心鹏;李进;王炳春 | 申请(专利权)人: | 中触媒新材料股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/72 | 分类号: | B01J23/72;C07C31/20;C07C29/149 |
代理公司: | 北京万科园知识产权代理有限责任公司 11230 | 代理人: | 张亚军;吴茜 |
地址: | 116023 辽宁省*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 cu silicate 催化剂 合成 应用 | ||
1.一种Cu-Silicate-1催化剂的合成方法,以硅溶胶为硅源,四烷基溴化铵为模板剂,铜氨溶液既作为铜源也作为碱源,通过原位合成法合成Cu-Silicate-1催化剂,其特征在于,具体包括以下步骤:
将硅溶胶、四烷基溴化铵、去离子水H2O混合均匀,搅拌30min后,在剧烈搅拌的条件下加入铜氨溶液,搅拌均匀后形成凝胶;将凝胶放置于高压反应釜中进行晶化,晶化完成后,晶化产物出釜,然后经过滤后得到固体产物;固体产物经去离子水洗涤至中性后经焙烧得催化剂前驱体;将得到的催化剂前驱体于氢气气氛下还原,得Cu-Silicate-1催化剂;所述的Cu-Silicate-1催化剂中,铜以CuO计含量为6~15wt%,余量为SiO2。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的凝胶中,硅源以SiO2计,铜源以CuO计,各物料质量比为,SiO2:模板剂:H2O:CuO=1:0 .5~2 .0:3~6:0 .06~0 .18。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的四烷基溴化铵为四甲基溴化铵、四乙基溴化铵、四丙基溴化铵的任意一种、两种及以上以任意比例混合而成的混合物。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的铜氨溶液,分子式为[Cu(NH3)4](NO3)2,并通过下述方法制备而成的:向硝酸铜中滴加浓度为25~28%wt浓氨水,首先形成沉淀,继续加入氨水至沉淀溶解,形成均一蓝色溶液,蓝色溶液即为铜氨溶液,备用;以氧化铜含量计,铜氨溶液浓度为5~10%wt。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的晶化,晶化温度为160~180℃,晶化时间为3~6d。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的焙烧,焙烧温度为400~500℃,焙烧时间为4~6h。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的催化剂前驱体于氢气气氛下还原,还原的温度为300~450℃,还原时间为3~6h。
8.一种经过权利要求1-7任一项所述的合成方法合成的Cu-Silicate-1催化剂。
9.一种权利要求8所述的Cu-Silicate-1催化剂在草酸二甲酯加氢合成乙二醇反应中的应用,其特征在于,反应条件为:采用固定床反应器,反应温度为190-200℃,反应压力为3.0MPa,氢气与酯草酸二甲酯的摩尔比例为50-100:1,草酸二甲酯的质量空速为0.3-0.8h-1。
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