[发明专利]一种无氢条件下一锅法转化草酸二甲酯为乙二醇的方法有效
申请号: | 201811013874.5 | 申请日: | 2018-08-31 |
公开(公告)号: | CN109232185B | 公开(公告)日: | 2021-09-21 |
发明(设计)人: | 赵晨;孙豪;方园 | 申请(专利权)人: | 华东师范大学 |
主分类号: | C07C31/20 | 分类号: | C07C31/20;C07C29/149;B01J23/72 |
代理公司: | 上海翰信知识产权代理事务所(普通合伙) 31270 | 代理人: | 张维东 |
地址: | 200062 上*** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 条件下 一锅 转化 草酸 二甲 乙二醇 方法 | ||
1.一种无氢条件下一锅法转化草酸二甲酯为乙二醇的方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)制备Cu基催化剂,所述Cu基催化剂包括活性金属Cu、载体,在Cu基催化剂中引入第二金属元素,同时引入助剂金属元素,所述助剂金属元素为K;在所述Cu基催化剂的表面富含氧空穴,所述第二金属元素选自Pt;
(2)称取草酸二甲酯、步骤(1)中制备的Cu基催化剂以及甲醇,依次加入微型高压反应釜中,所述草酸二甲酯和Cu基催化剂的质量比是5:1~100:1,所述草酸二甲酯和供氢溶剂之间的质量比是1:100~50:100;充入1~2MPa N2后在180~300℃条件下反应0.5~10h,得到乙二醇。
2.根据权利要求1所述的一种无氢条件下一锅法转化草酸二甲酯为乙二醇的方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,所述载体选自SiO2、SBA-15、TS-1、六方介孔硅分子筛(HMS)、介孔分子筛MCM-41中的一种或多种。
3.根据权利要求2所述的一种无氢条件下一锅法转化草酸二甲酯为乙二醇的方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,活性金属Cu和载体之间的质量比是10:100~50:100,所述第二金属和载体之间的质量比是0.5:100~5:100,所述助剂金属元素与载体之间的质量比0.5:100~20:100。
4.根据权利要求1~3任一所述的一种无氢条件下一锅法转化草酸二甲酯为乙二醇的方法,其特征在于,在所述步骤(1)中,采用水热法制备Cu基催化剂,具体步骤包括:
(1.1)称取硝酸铜、第二金属盐、助剂金属盐溶于去离子水中配置成溶液,所述硝酸铜和第二金属盐之间的质量比是10:1~100:1,所述硝酸铜和助剂金属盐之间的质量比是100:5~100:20;
(1.2)调节溶液的PH至10~12,在搅拌下加入载体,在室温下搅拌0.5~3h,超声0.5~3h;添加的载体与硝酸铜之间的质量比40:100~80:100,所述助剂金属盐与载体之间的质量比是3:100~25:100,所述第二金属盐与载体之间的质量比1:100~10:100;
(1.3)将溶液转移至水热釜中,在120℃~150℃条件下反应3~6h,然后经过滤、洗涤,得到Cu基催化剂前驱体;将Cu基催化剂前驱体在烘箱中干燥后,最后在350~450℃下煅烧4~8h并氢气还原4~8h,制成Cu基催化剂。
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