[发明专利]一种微波促进N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成的方法

说明书

本发明公开了一种微波促进N‑苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成的方法；本发明涉及化学合成技术。本发明采用微波辐射的方式，以廉价易得的取代苯磺酰胺和取代卤代硝基苯为原料在缚酸剂的作用下高效高收率的合成N‑苯磺酰基硝基苯胺，该合成反应缩短了反应步骤、提高了收率，可用于快速合成式（Ⅰ）所示N‑苯磺酰基硝基苯胺类化合物。本发明的一种微波促进N‑苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成的方法，成本低、操作简单、效率高、收率高、并且降低了硝化反应带来的环境污染问题，具有较高应用价值和经济效益。

技术领域

本发明涉及化学合成技术；更具体地，本发明涉及一种微波促进N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成的方法。

背景技术

研究发现脱落酸能够增强植物体内过氧化物酶、过氧化氢酶活性，积累脯氨酸等进而提高植物的逆境耐受性，因此在生产、生活中具有广泛的应用前景如抗旱、抗寒、耐盐以及耐重金属等等。然而，脱落酸在实际生产、生活中的应用受限于以下几点：(1) 小分子侧链末端的碳碳双键因易发生光异构化而失活；(2)在体内P450酶的催化作用和后续反应转化为完全丧失生物活性的物质；(3)合成步骤多、难度大、收率：低、成本高等等。因此，寻找生物活性更高的、性质更稳定的、合成更简单的、综合性能更优越的脱落酸类似物成为了当前研究的热点。2009年，国际顶级期刊Science报道了PYR/PYL/RCACs能与脱落酸发生特异性结合并诱导下游相应信号，最终确定了两者的结合机制，以此为基础借助计算机辅助首次发现了一种结构完全不同于脱落酸的具有芳基磺酰胺片段的受体激动剂Pyrabactin，但是该小分子活性并不理想，具有进一步改造和优化的潜力。先前我们从Pyrabactin出发，通过结构优化找到了一类含硝基的磺酰胺化合物其抗逆活性明显优于脱落酸具有进一步研究和开发的价值，详见CN107372504A和CN107382842A (申请公开号)。此外，N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物还是医、农药的重要中间体，具有广泛的生物活性，并且一般采用先将取代苯胺与苯磺酰氯作用得到N-苯磺酰基苯胺，再经浓硫酸和浓硝酸混酸进行硝化反应的方法进行合成，该方法产生大量废酸易造成环境污染。

因此，开发一种快速、高效、低污染的N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成的方法具有广泛的应用价值和经济价值，此外将其用于提高植物抗逆性具有极大潜力。

发明内容

通过对N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物合成方法的研究，本发明提供了一种微波辐射的、苯磺酰胺和卤代硝基苯为原料的快速合成N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物的方法，减少了步骤，避免了硝化带来的环境问题，极大地降低了污染，同时该N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物能够用于提高植物抗逆性。

为了实现上述目的，本发明提供了一种微波辅助的、苯磺酰胺和卤代硝基苯为原料，高效、高收率合成方法，该N-苯磺酰基硝基苯胺类化合物具有式(I)所示的结构，

，

其中，在式（Ⅰ）中R¹、R²、R³、R⁴、R⁵、R⁶、R⁷、R⁸和R⁹分别选自H、C₁-C₄的烷基、C₁-C₄的烷氧基、硝基、氰基、酯基、三氟甲基、三氟甲氧基和卤素，或者R²与R³形成取代或未取代的芳香环。