[发明专利]制备(4Z,7Z)-4,7-癸二烯-1-基乙酸酯的方法

权利要求书

1.一种制备(4Z,7Z)-4,7-癸二烯-1-基乙酸酯的方法，包括至少以下步骤：

还原通式(1)的10-卤代-3,6-癸二炔：

其中X¹是卤原子，

以形成通式(2)的(3Z,6Z)-10-卤代-3,6-癸二烯：

其中所述还原步骤通过(i)通过在选自林德拉催化剂或硼化镍催化剂的金属催化剂存在下催化氢化、(ii)在醇溶剂中用锌还原、或(iii)通过用二烷基硼烷硼氢化来还原，随后质子化来进行；以及

将所述(3Z,6Z)-10-卤代-3,6-癸二烯转化为具有乙酰氧基取代所述(3Z,6Z)-10-卤代-3,6-癸二烯的卤原子的式(4)的(4Z,7Z)-4,7-癸二烯-1-乙酸酯：

2.根据权利要求1所述的制备(4Z,7Z)-4,7-癸二烯-1-基乙酸酯的方法，所述方法还包括以下步骤：

通过与通式(6)的格氏试剂反应：

RMgX² (6)

其中R是具有1-18个碳原子的一价烃基，X²是卤原子，

使通式(5)的5-卤代-1-戊炔去质子化：

以形成通式(7)的5-卤代-1-戊炔基卤化镁：

以及

在铜催化剂存在下，使所述5-卤代-1-戊炔基卤化镁与通式(8)的1-卤代-2-戊炔偶联：

其中X³是卤原子，

以形成所述通式(1)的所述10-卤代-3,6-癸二炔。

3.根据权利要求1或2所述的制备(4Z,7Z)-4,7-癸二烯-1-基乙酸酯的方法，其中所述还原步骤通过在选自林德拉催化剂或硼化镍催化剂的金属催化剂存在下催化氢化来进行。

4.制备通式(1)的10-卤代-3,6-癸二炔的方法：

其中X¹是卤原子，

所述方法包括以下步骤：

通过与通式(6)的格氏试剂反应：

RMgX² (6)

其中R是具有1-18个碳原子的一价烃基，并且X²是卤原子，

使通式(5)的5-卤代-1-戊炔去质子化：

以得到通式(7)的5-卤代-1-戊炔基卤化镁：

并且

在铜催化剂存在下，使5-卤代-1-戊炔基卤化镁与通式(8)的1-卤代-2-戊炔偶联：

其中X³是卤原子，

以形成10-卤代-3,6-癸二炔。