[发明专利]一种双酚类化合物单取代脂肪醇及其合成方法

说明书

本发明公开了一种双酚类化合物单取代脂肪醇及其合成方法。该类化合物的结构通式如式I所示。其制备方法具有操作简单、较好的原子经济性、较好的底物适用性和广泛的应用性。所述合成得到的化合物可作为新型卤代阻燃剂替代品被使用，也能作为其衍生化的标准品在分析和环境研究中使用。本发明提供的合成方法能实现制备不同数量的卤原子取代双酚底物，不同链长的直链脂肪烃单取代醇和不同链长的直链脂肪烃单取代末端1,2‑双醇化合物，具有良好的普适性。

技术领域

本发明涉及一种双酚类化合物单取代脂肪醇及其合成方法。

背景技术

氯代双酚和溴代双酚类化合物作为应用广泛的卤代阻燃剂，在建筑材料、合成领域、塑料产品和印刷产业等许多领域作为添加型和反应型阻燃剂被应用。随着该类化合物的生产、使用和废弃不断被释放到环境中，近些年其衍生物在多种环境和生物介质中的检出量呈现不断增长的趋势，包括土壤、底泥、室内灰尘、淡水鱼、海洋生物、人体组织、乳汁、血液等，其中在血清和乳汁中含量高达649.45ng/g和11ng/g。研究表明这些化合物具有内分泌干扰效应、神经毒性，对环境和人体健康具有潜在危害性。因此，对这类化合物及其衍生物的研究具有重要意义，已受到各国研究者的广泛关注。

卤代双酚类相关产品在生产过程中，会形成与之结构相关的副产物；同时，日常使用过程中，在日光照射以及环境微生物的分解作用下，会形成降解产物，包括脱溴产物、单取代羟基化产物以及单取代甲基化产物等。到目前为止，四溴双酚A单(3-羟基丙醚)和四溴双酚A单(2,3-二羟基丙醚)等单取代衍生物的典型代表已被研究，该类单取代化合物可通过环境介质由工业化的双取代化合物降解得到，且前者比后者具有更强的生物毒性。但由于缺乏有效且通用的合成方法，因而缺乏标准品，致使对其研究受到较大的限制，有关其环境行为和生态毒性的认识相对较少。

目前，已报道的四溴双酚A单(3-羟基丙醚)的制备步骤主要为：在氮气保护，无水条件下，将四溴双酚A单(烯丙基醚)和9-BBN溶解于四氢呋喃中，室温反应；向前述溶液中加入NaOH溶液，然后逐滴加入H₂O₂，室温反应，分离后得产物。四溴双酚A单(2,3-二羟基丙醚)制备步骤：将四溴双酚A单(烯丙基醚)溶于丙酮中，加入N-甲基氧化吗啉、OsO₄和水，室温反应，分离后得产物，可作用标准品在分析和环境研究中使用。

通过对卤代双酚衍生物环境行为，可以预测其在环境中可能的降解产物，而通过合成可能的降解产物，有利于在环境中鉴定和发现新型卤代污染物，同时深入研究卤代双酚衍生物在环境中的环境行为，尤其是其转化降解过程，为综合评价卤代双酚类化合物的环境风险提供数据支持。

发明内容

本发明的目的是提供一种双酚类化合物单取代脂肪醇及其合成方法。

本发明提供的双酚类化合物单取代脂肪醇，其结构通式如式I所示，

所述式I中，R¹为Cl_x、Br_x或I_x；R²为Cl_y、Br_y或I_y；且x＝0-4；y＝0-4；取代位为苯环上的2,3,4,5位；

n为1-5的整数；

R³为-CH＝CH₂、-CH(OH)CH₂OH或-CH₂OH。

具体的，所述式I所示化合物为如下化合物中的任意一种：

本发明提供的制备所述R₃为-CH₂OH时的式I所示化合物的方法，包括：