[发明专利]一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法

说明书

本发明公开了一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法，属于有机合成技术领域，其是采用甲醇为溶剂，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚，其反应过程中不需要使用贵金属作为催化剂、不需要添加额外的配体与碱，且产物产率高，底物范围广，具有操作简便易行，成本较低的优点，有利于大规模的工业推广。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法。

背景技术

乙烯基硫醚和芳基硫醚的合成一直是有机合成中的重要目标，因为这两种物质在合成具有生物活性、药物活性的有机中间体以及有机材料中间体的过程中具有重要价值。已经有报道证明，芳基硫化物作为治疗阿尔茨海默氏病和帕金森病的抗炎药或作为治疗人类免疫缺陷病毒（HIV）、哮喘和阻塞性肺病的抑制剂具有巨大的潜力。同时，最近的一份报告说明了乙烯基硫化物对结核病和炭疽病的耐药菌株具有潜在效用，除此之外对具有耐药性的革兰氏阳性菌（如耐甲氧西林金黄色葡萄球菌（MRSA）和耐万古霉素肠球菌（VRE））也具有同样的潜在效用。从化学角度来看，乙烯基硫化物可以作为烯醇离子和迈克尔受体的等价物且乙烯基硫化物也是合成具有多官能团的氧杂环丁烷、环戊烯酮、环戊烷类有机化合物的重要中间体。

虽然目前已经开发了许多用于制备乙烯基硫醚和芳基硫醚的经典方法，但是它们中的大多数是利用过渡金属催化芳基卤化物或类卤化物与硫醇或二硫化物进行交叉偶联的方式获得目标产物。这些方法往往存在着以下缺点：需要钯、铑、金等贵金属作为催化剂，需要高温高压的反应条件，需要向反应体系中添加一定量的碱，且反应产物产率低、底物范围有限。且目前已报到的一些方法中，极少有能够同时适用于合成乙烯基硫醚和芳基硫醚的方法。因此，开发更温和、更有效、更环保并同时适用于乙烯基硫醚和芳基硫醚合成的方法是非常有必要的。

发明内容

本发明的目的在于提供一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的新方法。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

一种催化硫醇或硫酚生成硫醚的方法，其是将硫醇或硫酚与不饱和芳烃按比例加入甲醇中，在常温、常压、惰性气氛及可见光光照条件下，利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃发生氢化偶联反应生成硫醚。

所述不饱和芳烃为芳基炔烃或芳基烯烃类化合物。

所述硫醚为乙烯基硫醚或芳基硫醚。

反应时间为10-18h。

光催化剂在光激发下产生的光生电子和光生空穴能催化分解硫醇或硫酚产生硫基自由基，产生的硫基自由基通过与不饱和炔烃、烯烃发生还原偶联反应生成乙烯基硫醚或芳基硫醚。

本发明的显著优点在于：

（1）本发明首次在可见光下利用ZIS催化硫醇或硫酚与不饱和芳烃反应生成乙烯基硫醚或芳基硫醚。

（2）本发明所用不饱和芳烃为芳基炔烃或芳基烯烃类有机物，其反应底物范围广，目标产物种类多。

（3）本发明在甲醇溶液、可见光下即可合成相应硫醚，不需要使用贵金属作催化剂，不需添加额外的配体、碱，也不需要高温高压，并且制备方法简单易行，具有很高的实用价值和应用前景，有利于大规模的工业推广。

具体实施方式

为了使本发明所述的内容更加便于理解，下面结合具体实施方式对本发明所述的技术方案做进一步的说明，但是本发明不仅限于此。

实施例1

将不同的硫醇或硫酚和苯乙炔按比例加入甲醇溶液中，ZIS为光催化剂，在惰性气氛中，于可见光下照射10-18h进行反应，其反应式如下：

。

反应结果见表1。