[发明专利]一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法有效
申请号: | 201811063881.6 | 申请日: | 2018-09-12 |
公开(公告)号: | CN109134172B | 公开(公告)日: | 2021-12-24 |
发明(设计)人: | 杨锦飞;孙斐;王成牛 | 申请(专利权)人: | 南通大学 |
主分类号: | C07B35/02 | 分类号: | C07B35/02;C07C5/09;C07C15/52;C07C17/354;C07C25/24 |
代理公司: | 佛山市神机营专利代理事务所(普通合伙) 44765 | 代理人: | 许尤庆 |
地址: | 226019 *** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 调控 醇供氢铱 催化 选择性 合成 烯烃 方法 | ||
1.一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于:反应条件如下:以下式所示的二取代乙炔(1)为原料,醇作为氢化试剂,在配体调控铱催化下选择性生成反式烯烃(2)和顺式烯烃(3),反应式如下:
上述反应使用的MmXn催化剂为Ir相关金属催化剂,反应使用的醇ROH为乙醇、甲醇、异丙醇、叔丁醇中的一种,所述反应在惰性气体氛围中进行,所述ligand1为膦配体,该膦配体是三苯基膦、1,2-双(二苯基膦)乙烷、2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘、三环己基膦、三叔丁基膦中的一种,所述ligand2为双烯配体,该双烯配体是1,5-环辛二烯、(1E,5E)-1,5-二苯基环辛-1,5-二烯、降冰片烯、2,5-二苯基双环[2.2.1]庚-2,5-二烯中的一种,所述溶剂为四氢呋喃;
具体操作步骤如下:反应瓶中依次加入称取好的二取代乙炔(1)和醇ROH以及金属催化剂MmXn,加入相应配体,加入四氢呋喃溶剂,在惰性气体氛围中,反应在120-140℃的温度下搅拌24h-48h,冷却至室温,加入乙酸乙酯稀释,饱和食盐水洗涤,有机相用无水硫酸镁干燥,柱层析分离得目标产物(2)或(3);
所述金属催化剂MmXn中的m和n均为大于零的自然数,金属催化剂为金属Ir的相关催化剂,金属催化剂的用量范围为:2.5-5mol%;
所述二取代乙炔(1)中的R1选自氢、硝基、酯基、C6-C12的芳香基、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基以及含杂原子芳香基;
所述二取代乙炔(1)中的R2选自C6-C12的芳香基、C6-C12杂环芳香基、C3-C12环烷基、C3-C12杂环烷基。
2.根据权利要求1所述的一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于:所述四氢呋喃的用量与二取代乙炔(1)的用料比为:5-20mL/mol,所述配体的物质的量为二取代乙炔(1)物质的量的0.2-2.0倍。
3.根据权利要求1所述的一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于:所述二取代乙炔(1)与醇ROH的物质的量比范围为:1:4-1:2。
4.根据权利要求1所述的一种配体调控的醇供氢铱催化选择性合成Z-和E-烯烃方法,其特征在于:所述惰性气体氛围中反应,惰性气体包括氮气、氦气、氩气。
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