[发明专利]一种降低含酚废水酚含量的方法在审
申请号: | 201811072032.7 | 申请日: | 2018-09-14 |
公开(公告)号: | CN109179628A | 公开(公告)日: | 2019-01-11 |
发明(设计)人: | 李学兵;陈松;范芮堃;李广慈 | 申请(专利权)人: | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 |
主分类号: | C02F1/78 | 分类号: | C02F1/78;C08G8/08;C02F101/34 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 李颖 |
地址: | 266101 山*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 含酚废水 甲醛 废水 废水处理领域 树脂类聚合物 低温湿法 碱性条件 聚沉剂 煤炼焦 再使用 树脂 加热 应用 | ||
本发明涉及废水处理领域,具体涉及了一种降低含酚废水酚含量的方法。向待处理含酚废水中加入甲醛,在酸性或碱性条件下加热,使废水中的酚和甲醛生成树脂类聚合物,再使用聚沉剂调节pH值将树脂聚沉,离心、低温湿法氧化,进而降低废水中酚的含量至50ppm以下。本发明提供的方法简单,成本较低,非常适合用于煤炼焦过程中产生的含酚废水的处理,具有广阔的应用前景。
技术领域
本发明涉及废水处理领域,具体涉及了一种降低含酚废水酚含量的方法。
背景技术
含酚废水主要来源于炼油、煤气洗涤、炼焦、造纸、合成氨、木材防腐和化工等废水。它是水体的重要污染物之一。酚类为原生质毒,属于高毒物质。可通过与皮肤、粘膜的接触不经肝脏解毒直接进入血液循环,致使细胞破坏并失去活力,也可通过口腔侵入人体,造成细胞损伤。高浓度的酚能使蛋白质凝固,并能继续向体内渗透,引起深部组织损伤,坏死乃至全身中毒,即使是低浓度的酚液也可使蛋白质变性。人体摄入一定量时,可出现急性中毒症状;长期饮用被酚污染的水,可引起头昏、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状。水中含酚还会使养殖鱼的鱼肉产生异味,甚至导致鱼的中毒死亡。含酚的废水亦不宜用于农田灌溉,否则会使农作物减产或枯死。因此降低废水中的酚含量具有很大的意义。当前处理含酚废水较常用的方法是使用醚类或酮类进行萃取,原料成本较高,原料回收的能耗较高,因此需要一种成本较低的处理方法。
专利CN201010207908提出了一种含酚废水处理方法,先是向含酚废水中加入甲醛溶液和碱性催化剂进行取代反应,后再加入甲醛溶液和酸性催化剂进行取代和缩聚反应,反应后将生成的酚醛树脂分离;而后以Cu-Zn-Al复合氧化物为催化剂,采用催化氧化工艺对分离后的废水进行进一步处理。尽管该方法表现出良好的脱酚效果,但处理过程较复杂,废水中总酚含量较低(5000mg/L以下);其中,在甲醛脱酚过程中使用无机酸和碱作为催化剂,脱酚后将产生大量的难以处理的无机废水,而后续的催化氧化过程的反应温度在180℃左右,能耗相对较高。因此,需要开发一种处理过程简单、成本低且不会产生二次废水的高浓度含酚废水处理技术。
发明内容
本发明要解决的问题在于提出一种工艺简单,投资少,运行成本低的降低含酚废水酚含量的方法。
为实现上述目的,本发明采用技术方案为:
一种降低含酚废水酚含量的方法,向待处理含酚废水中加入甲醛,在酸性或碱性条件下加热,使废水中的酚和甲醛生成树脂类聚合物,再使用聚沉剂调节pH值将树脂聚沉,离心、低温湿法氧化,进而降低废水中酚的含量。
具体为:将待处理废水加入氨水混匀,调节体系pH=9-11,加热至70℃,而后再以2℃/min的升温速率升温至80-85℃加入物质的量为废水中酚含量2-5倍的甲醛,反应30-60min,继续升温至90-95℃后反应3-5h;反应后降温至80℃,再加入氯化铝溶液调节反应体系pH至8进行聚沉,搅拌2h,离心去除体系内反应得到的浊液树脂,取上清液过滤得到含酚量较低的废水,再进一步利用低温湿法氧化的方法将待处理废水中酚含量降低。
具体为:将待处理废水加入浓盐酸混匀,调节体系pH=2-4,加热至70℃,而后再以2℃/min的升温速率升温至80-85℃加入物质的量为废水中酚含量2-5倍的甲醛,反应30-60min,继续升温至90-95℃后反应3-5h至反应体系生成黄色清液和黑色沉淀,而后离心取上清液过滤得到含酚量较低的废水,再进一步利用低温湿法氧化的方法将待处理废水中酚含量降低。
所述湿法氧化工艺中,所用的氧化剂为氧含量大于90%的臭氧,反应条件为常温、常压,反应时间2h。
本发明的优势在于:本发明制备过程中不仅可以避免诸如含有钠、钾等强碱性催化剂的使用,同时避免了后续碱性含盐废水的处理。此外,在后续湿法氧化过程中直接使用含有臭氧的氧气进行处理,不仅避免了氧化催化剂的使用,和现有高温湿法氧化工艺相比,显著降低的能耗,进而使高浓度含酚废水的处理成本大大下降,有利于工业化推广。
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