[发明专利]用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用有效

专利信息
申请号: 201811074778.1 申请日: 2018-09-14
公开(公告)号: CN110903417B 公开(公告)日: 2021-07-02
发明(设计)人: 李昌秀;何世雄;刘文蕊;马晶;高明智;刘海涛;马吉星;王军;胡建军;段瑞林 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: C08F10/00 分类号: C08F10/00;C08F110/06;C08F4/649
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;陈伟
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 用于 烯烃 聚合 固体 催化剂 组分 及其 应用
【说明书】:

本发明公开了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和给电子体,所述给电子体包含选自通式(I)的化合物。本发明还公开了一种用于烯烃聚合的催化剂。本发明提供的催化剂组分及包含该催化剂组分的催化剂适合用于聚烯烃尤其是聚丙烯树脂的开发。

技术领域

本发明属于催化剂领域,具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂体系及其应用。

背景技术

众所周知,以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分,可用于CH2=CHR烯烃聚合反应,特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一,并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前,工业上使用的内给电子体主要是邻苯二甲酸酯,该催化剂体系具有较高活性和高的立构规整度。但邻苯二甲酸酯由于其相关的环境问题和医学问题而引起广泛的关注。因此,该领域的研究者们都在致力于研发可替代邻苯二甲酸酯的聚烯烃催化剂内给电子体化合物。

目前,已大量公开了多种非邻苯二甲酸酯给电子体化合物,例如一元羧酸酯或多元脂肪酸酯、酸酐、酮、醚、二醇酯、胺等及其衍生物,见专利CN1042547A、CN1143651A、CN1054139A、WO98/56830、WO98/56834、WO01/57099、WO01/63231和WO00/55215等。

目前报道过的给电子体大多为含氧、氮、磷、硫的化合物。在这些催化剂聚合体系中,给电子体对活性、立体定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影响。

发明内容

本发明人通过大量试验发现,在烯烃聚合催化剂中通过使用一种含有特殊结构的氧化膦化合物作为给电子体,可得到综合性能优良的催化剂,在用于烯烃尤其是丙烯聚合时,该催化剂具有好的氢调敏感性,所得聚合物分子量分布宽。

本发明的第一个方面提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和给电子体化合物,所述给电子体化合物包含下述通式(I)化合物,

在通式(I)中,

R1为C1-C10的直链烷基、C2-C10的直链烯基、C2-C10的直链炔基、C3-C12的支链烃基、C3-C12的环烃基、C6-C20的芳基、C7-C20的烃芳基或C7-C20的芳烃基,且所述C1-C10的直链烷基、C2-C10的直链烯基、C2-C10的直链炔基、C3-C12的支链烃基、C3-C12的环烃基、C6-C20的芳基、C7-C20的烃芳基或C7-C20的芳烃基碳上的氢可任选地被杂原子取代,优选所述杂原子选自卤原子、氧原子和氮原子中的至少一种;

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