[发明专利]用于烯烃聚合的固体催化剂组分、催化剂及其应用

说明书

本发明公开了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述给电子体包括通式为(I)的第一内给电子体化合物和通式为(II)的第二内给电子体化合物。本发明还公开了一种用于烯烃聚合的催化剂。本发明提供的催化剂可在保持催化剂很高聚合活性和氢调敏感性的同时，得到高等规指数、宽分子量分布的聚合物，聚合物综合性能优良，这对不同牌号树脂的开发十分有利。

技术领域

本发明属于催化剂领域，具体涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分、催化剂及其应用。

背景技术

众所周知，以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分的固体钛催化剂组分，可用于CH₂＝CHR烯烃聚合反应，特别是在具有3个碳或更多碳原子的α-烯烃聚合中可以得到较高收率和较高立体规整性的聚合物，其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的成分之一，并且随着内给电子体化合物的发展导致了聚烯烃催化剂不断地更新换代。目前，已大量公开了多种内给电子体化合物，例如多元羧酸、一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物，其中较为常用的是二元的芳香羧酸酯类，可参见中国专利CN85100997A。

邻苯二甲酸酯类化合物是目前工业上最常用的聚丙烯催化剂内给电子体，使用邻苯二甲酸酯类化合物作为内给电子体时，所得到的聚合物的分子量分布窄，韧性和加工性能不能令人满意，限制了其应用范围。

目前报道过的给电子体大多为含氧、氮、磷、硫的化合物。在这些催化剂聚合体系中，给电子体对活性、立体定向性、分子量分布和聚合物性能都有不同程度的影响。

目前存在的问题是需要研究开发一种活性高、氢调敏感性好等综合性能优良的用于烯烃聚合的催化剂组分。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，通过使用一种具有特殊结构的氧化膦化合物和邻苯二甲酸酯类化合物复配作为内给电子体，可得到综合性能优良的催化剂。用于丙烯聚合反应时，该催化剂活性较高，氢调敏感性较好，立构定向性好，所得聚合物分子量分布较宽。

为此，本发明第一方面提供了一种用于烯烃聚合的固体催化剂组分，其包含镁、钛、卤素和内给电子体化合物，所述内给电子体化合物包括通式为(I)的第一内给电子体化合物和通式为(II)的第二内给电子体化合物，

在通式(I)中，

R₁为C₁-C₁₀的直链烷基、C₂-C₁₀的直链烯基、C₂-C₁₀的直链炔基、C₃-C₁₂的支链烃基、C₃-C₁₂的环烃基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烃芳基或C₇-C₂₀的芳烃基，且所述C₁-C₁₀的直链烷基、C₂-C₁₀的直链烯基、C₂-C₁₀的直链炔基、C₃-C₁₂的支链烃基、C₃-C₁₂的环烃基、C₆-C₂₀的芳基、C₇-C₂₀的烃芳基或C₇-C₂₀的芳烃基碳上的氢可任选地被杂原子取代，优选所述杂原子选自卤原子、氧原子和氮原子中的至少一种；