[发明专利]一种谷斑皮蠹性信息素及其制备方法

权利要求书

1.一种谷斑皮蠹性信息素的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

步骤(1)，以(R)-2-甲基丁醇与5-巯基-1苯基四氮唑为初始反应物进行Mitsnobu反应，得到化合物A；

步骤(2)，所述化合物A与过氧酸反应得到化合物B；

步骤(3)，1,3-丙二醇与苄氯在碱性条件下反应后得到化合物C；

步骤(4)，所述化合物C经氧化后得到化合物D；

步骤(5)，所述化合物B与所述化合物D及六甲基二硅胺锂盐反应后得到化合物E；

步骤(6)，所述化合物E经钯催化氢化后得到化合物F；

步骤(7)，所述化合物F、碘、有机膦及咪唑混合反应后得到化合物G；

步骤(8)，1,8-辛二醇与氯化苄及碱反应后得到化合物H；

步骤(9)，所述化合物H经氧化后得到化合物I；

步骤(10)，所述化合物I与四溴化碳及三苯基膦进行Corey-Fush反应后得到化合物J；

步骤(11)，所述化合物J和强碱反应得到化合物K；

步骤(12)，所述化合物K与所述化合物G及碱反应后得到化合物L；

步骤(13)，所述化合物L与乙硫醇及三氟化硼乙醚溶液反应后得到化合物M；

步骤(14)，所述化合物M经金属催化氢化后得到化合物N；

步骤(15)，所述化合物N经氧化后得到目标产物，所述目标产物的化学名称为(R,Z)-14-甲基十六碳-8-烯-1-醛，即谷斑皮蠹性信息素。

2.如权利要求1所述的一种谷斑皮蠹性信息素的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)的制备过程为：将有机膦和5-巯基-1苯基四氮唑置于容器1内，并用氩气保护；将(R)-2-甲基丁醇用无水溶剂溶解后加入到所述容器1中，将所述容器1置于冰浴中，再向所述容器1内加入偶氮二羧酸二酯进行Mitsnobu反应，反应结束后得到化合物A；其中，所述有机膦选用三苯基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三仲丁基膦或三戊基膦；所述无水溶剂选用四氢呋喃、乙醚、苯甲醚或乙腈；所述偶氮二羧酸二酯选用偶氮二甲酸二苄酯、偶氮二甲酸二乙酯、偶氮二甲酸二叔丁酯、偶氮二甲酸二甲酯或偶氮二甲酸二异丙酯；所述容器1为250mL三口瓶；

所述步骤(2)的制备过程为：将所述化合物A与溶剂加入容器2并搅拌，同时加入过氧酸，反应结束后得到化合物B；其中，溶剂选用二氯甲烷、氯仿、四氢呋喃、乙醚或乙腈；所述过氧酸选用过氧化钠与甲醇的混合物、间氯过氧苯甲酸、过氧苯甲酸或过氧乙酸；所述容器2为100mL烧瓶；

步骤(3)的制备过程为：将碱和溶剂置于容器3；将容器3置于冰盐浴中；将1,3-丙二醇用溶剂溶解后加入容器3；再向容器3中加入苄氯进行反应，反应结束后得到所述化合物C；其中，碱选用氢化钠、苯基锂、丁基锂、甲基锂或叔丁醇钾；溶剂选用N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、四氢呋喃或二甲亚砜；冰盐浴的温度为-5℃、-10℃或-28℃；或者，所述1,3-丙二醇既作为溶剂又作为反应试剂，同时，碱选用氢氧化钠或氢氧化钾；所述容器3为100mL或250mL圆底烧瓶；

步骤(4)的制备过程为：化合物C在容器4中，经弱氧化剂氧化后得到化合物D；所述弱氧化剂选用氯铬酸吡啶(PCC)、氯重铬酸吡啶(PDC)、(二甲亚砜-草酰氯)或Dess-Martin氧化剂；所述容器4为250mL圆底烧瓶或者250mL三口瓶；

步骤(5)的制备过程为：将化合物B和溶剂置于容器5；向容器5加入六甲基二硅胺盐并搅拌，将化合物D用溶剂溶解后加入到容器5，反应结束后得到化合物E；其中，所述六甲基二硅胺盐选用六甲基二硅胺锂盐、六甲基二硅胺钠盐或六甲基二硅胺钾；所述溶剂选用四氢呋喃、乙醚、苯或甲苯；所述容器5为250mL两口瓶；

步骤(6)的制备过程为：将化合物E和溶剂加入容器6；向容器6中加入金属催化剂，并在氢气氛中搅拌反应，反应结束后得到化合物F；其中，所述溶剂选用甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇或苯甲醇；所述金属催化剂选用钯、铂或镍金属催化剂；所述容器6为250mL圆底烧瓶；

步骤(7)的制备过程为：将咪唑、化合物F用溶剂溶解后加入到容器7，加入有机膦到容器7；将容器7置于冷浴中，再向容器7中加入碘催化反应，反应结束后得到化合物G；其中溶剂选用二氯甲烷或氯仿；所用咪唑为咪唑或者4-甲基咪唑；所述有机膦选用三苯基膦、三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三仲丁基膦或三戊基膦；所述容器7为250mL圆底烧瓶；

步骤(8)的制备过程为：将碱、氯化苄及1,8-辛二醇用溶剂溶解后加入到容器8进行反应，反应结束后得到化合物H；其中，所述溶剂选用DMF、DMSO、四氢呋喃、二氯甲烷或氯仿，所述容器8为500mL圆底烧瓶；

步骤(9)的制备过程：化合物H在容器9中经弱氧化剂氧化后得到化合物I；所述弱氧化剂选用氯铬酸吡啶(PCC)、氯重铬酸吡啶(PDC)、(二甲亚砜-草酰氯)或Dess-Martin氧化剂，所述容器9为100mL圆底烧瓶；

步骤(10)的制备过程：将四溴化碳与溶剂加入到容器10；将容器10置于冰浴环境中，将化合物I用溶剂溶解后加入到容器10，将三苯基膦也加入到容器10中进行反应，反应结束后得到化合物J；其中所述溶剂选用四氢呋喃、乙醚、二甲亚砜或乙腈；所述容器10为50mL圆底烧瓶；

步骤(11)的制备过程：将化合物J和溶剂加入容器11；将容器11置于低温环境中，再向容器11中加入强碱反应，反应结束后得到化合物K；其中强碱选用丁基锂、苯基锂、甲基锂、叔丁醇钾或氢化钠；溶剂选用四氢呋喃、乙醚、苯、甲苯或己烷；所述容器11为250两口烧瓶；

步骤(12)的制备过程：将化合物K和溶剂置于容器12；将容器12置于冰浴中；将所述化合物G用溶剂溶解后加入到所述容器12，最后再向容器12中加入碱液进行反应，反应结束后得到化合物L；其中，碱液选用苯基锂、甲基锂、叔丁醇钾或氢化钠溶液；溶剂选用六甲基磷酰三胺、N,N-二甲基丙烯基脲、四氢呋喃或乙醚；冰浴的温度为-78、-50或-30℃；所述容器12为50mL两口烧瓶；

步骤(13)的制备过程：将所述化合物L与溶剂加入容器13搅拌，向容器13中加入乙硫醇和三氟化硼乙醚溶液进行反应，反应结束后得到化合物M；其中，溶剂为二氯甲烷或氯仿；所述容器13为100mL圆底烧瓶；

步骤(14)的制备过程：将化合物M与溶剂加入容器14；向容器14中加入Lindlar催化剂和溶剂，在氢气存在下搅拌反应得到化合物N；其中，溶剂选用甲醇、乙醇或异丙醇；所述容器14为100mL圆底烧瓶；

步骤(15)的制备过程：将化合物N与溶剂加入容器15；向容器15中加入戴斯马丁氧化剂得到目标产物；其中，所述溶剂选用二氯甲烷或氯仿；所述氧化剂选用氯铬酸吡啶(PCC)、氯重铬酸吡啶(PDC)、二甲亚砜-草酰氯或Dess-Martin；所述容器15为100mL圆底烧瓶。

3.一种谷斑皮蠹性信息素，其特征在于，所述谷斑皮蠹性信息素是由权利要求1或2所述的方法制备得到。