[发明专利]KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂及其制备方法与应用有效
申请号: | 201811080537.8 | 申请日: | 2018-09-17 |
公开(公告)号: | CN109364988B | 公开(公告)日: | 2021-10-01 |
发明(设计)人: | 李永旺;徐丹;陶智超;黄丽华;王树元;吴宝山;杨勇 | 申请(专利权)人: | 中科合成油技术有限公司 |
主分类号: | B01J29/63 | 分类号: | B01J29/63;C07C5/41;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
代理公司: | 北京纪凯知识产权代理有限公司 11245 | 代理人: | 关畅 |
地址: | 101407 北京市怀柔区雁栖经*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | kl 分子筛 负载 原子 pt ptxfe 结构 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂的方法,包括:
1)利用原子层沉积法在KL分子筛上脉冲Fe,脉冲完毕后进行Fe的沉积和吹扫;吹扫完毕后脉冲氧化气,再进行氧化气的反应和吹扫,得到负载Fe的KL分子筛;
2)利用原子层沉积法在步骤1)所得负载Fe的KL分子筛上脉冲Pt,脉冲完毕后进行Pt的沉积和吹扫,吹扫完毕后进行第二次脉冲氧化气,再进行氧化气的反应和吹扫,得到所述KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂;
所述PtxFe中,x为8x13;
反应体系中腔体温度为100-400℃;所用铁源的温度为60-120℃;所用铂源的温度为50-110℃;所述氧化气的温度为室温;
所述氧化气为氧气、臭氧、二氧化氮和一氧化二氮中的任意一种;
所述脉冲Fe步骤中,所用铁源的脉冲时间为0.5-4秒;
所述Fe的沉积和吹扫步骤中,沉积时间为10-60秒;吹扫时间30-60秒;沉积循环数为1-20;
所述脉冲Pt步骤中,所用铂源的脉冲时间为0.1-3秒;
所述Pt的沉积和吹扫步骤中,沉积时间为10-60秒;吹扫时间为30-60秒;沉积循环数为1-20;
所述脉冲氧化气步骤中,脉冲时间为0.5-2秒;
所述氧化气的反应和吹扫步骤中,反应时间为10-60秒;吹扫时间为30-70秒。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述吹扫步骤中所用载气为氮气、氩气和氦气中的一种或一种以上的气体;
载气的流量为20-100sccm;
所用铁源为三氯化铁、氯化亚铁、硫酸铁、磷酸铁、醋酸铁(II)、酞菁铁(II)、溴化铁、硫酸亚铁、羰基铁、二茂铁、乙酰丙酮铁、二茂铁甲醇、二茂铁甲酸、二茂铁二甲酸、二茂铁甲酰胺、柠檬酸铁铵、草酸高铁铵、硫酸亚铁铵、草酸亚铁、硫酸高铁铵、甲醛二茂铁、乙基二茂铁、丁酰基二茂铁、叔丁基二茂铁、乙酰丙酮亚铁、乙酰基二茂铁、正丁基二茂铁、苯甲酰基二茂铁、三氟甲磺酸亚铁、1-(2-羟乙基)二茂铁、N,N-二甲氨基甲基二茂铁和二茂铁甲醇中的任意一种;
所用铂源为二氯铂酸、四氯化铂六氯铂酸铵、铂(0)-1,3-二乙烯-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、氯亚铂酸钾、六氯铂酸钾、硝酸铂、四氯铂(II)酸钾、六氯氢铂、乙酰丙酮铂(II)、四氨合硝酸铂、乙二胺氯化铂、二氯二氨环己烷铂、双水二氨环己烷铂、二(乙酰丙酮)铂(II)、顺-二氯二氨基铂(II)、三甲基-甲基环戊二烯铂、顺-二氯双(三苯基膦)铂、反-二氯双(三乙基膦)铂(II)、顺式二(三苯基膦)二氯化铂(II)、(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)和1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷铂(0)中的任意一种;
反应体系中腔体温度为140-300℃;所用铁源的温度为90℃-100℃;所用铂源的温度为60℃。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述脉冲Fe步骤中,所用铁源的脉冲时间为1-3秒;
所述Fe的沉积和吹扫步骤中,沉积时间为20-30秒;吹扫时间为40-60秒;沉积循环数为1-5;
所述脉冲Pt步骤中,所用铂源的脉冲时间为0.5-2秒;
所述Pt的沉积和吹扫步骤中,沉积时间为20-30秒;吹扫时间为40-60秒;沉积循环数为5。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于:所述脉冲氧化气步骤中,脉冲时间为1秒;
所述氧化气的反应和吹扫步骤中,反应时间为20-30秒;吹扫时间为40-60秒。
5.权利要求1-4任一所述方法制备得到的KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂;
所述PtxFe中,x为8x13。
6.权利要求5所述KL分子筛负载单原子Pt与PtxFe团簇结构催化剂在链烷烃芳构化反应中的应用。
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