[发明专利]一种苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法

说明书

本发明公开了一种苯并[b]噻吩‑3(2H)‑酮‑1,1‑二氧化物的制备方法，其特征在于：苯甲酰乙酸酯溶液与三氧化硫溶液或者纯液体三氧化硫分别连续泵入微通道反应器中先后连续进行磺化和环合反应，泵入反应物料的质量流速比为0.5～5.0：1.0，控制微通道反应器的温度为0～80℃，控制反应液在微通道反应器中的停留时间为1～40min，反应结束后的反应液经水解和脱羧反应、回收溶剂、加水稀释、冷却结晶、过滤、水洗、干燥得到苯并[b]噻吩‑3(2H)‑酮1,1‑二氧化物。与传统工艺相比，本方法具有反应连续、操作简单、收率高、成本低、三废少、安全性高等特点，具有良好的工业化前景。

技术领域

本发明涉及一种精细化工中间体苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备方法，属于有机合成领域。

背景技术

苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物是分散蓝354的重要中间体。分散蓝354，是一种含丙二腈单元的新型杂环苯乙烯型分散染料，具有良好的各项染色性能和染色牢度，应用广泛。

苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的经典合成方法，是以苯甲酰乙酸酯和发烟硫酸为原料，经磺化、环合、水解、脱羧反应合成。因为反应产生的水对发烟硫酸的稀释作用，发烟硫酸需要过量很多，同时发烟硫酸的稀释又会进一步增加反应的放热量，因此传统合成方法存在废酸量大、反应较难控制、产物收率低、杂质多等缺点。三氧化硫具有更强的磺化能力，磺化不产生水，可以大大减少废酸量，但其放热量更大，难以确保反应安全平稳进行，因此很难应用到苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的制备中。

发明内容

为了降低苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的生产成本，提高产品质量和收率，减少废酸量，确保磺化、环合反应安全平稳进行，本发明提供了一种苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物的微通道制备方法，该制备方法以苯甲酰乙酸酯和三氧化硫为原料，使用微通道反应器，缩短了反应时间，提高了产品质量和收率，同时提高了工艺的安全性，减少了三废排放量。

为了达到上述目的，本发明采用的技术方案是：苯甲酰乙酸酯与有机溶剂的溶液A和三氧化硫与同一种有机溶剂的溶液B或者纯液体三氧化硫分别连续泵入微通道反应器中先后连续进行磺化和环合反应，泵入所述溶液A与溶液B或者纯液体三氧化硫的质量流速比为0.5～5.0：1.0，控制所述微通道反应器的内温为0～80℃，控制反应液在微通道反应器内的停留时间为1～40min，反应结束后，反应液经常规的水解和脱羧反应、溶剂回收、加水稀释、冷却结晶、过滤、水洗、干燥得到苯并[b]噻吩-3(2H)-酮-1,1-二氧化物。反应方程式如下：

其中，上述反应式中的R为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、2-甲氧基乙基、环己基和苄基中的一种。

上述方案中，所述苯甲酰乙酸酯为甲酯、乙酯、丙酯、异丙酯、丁酯、异丁酯、仲丁酯、2-甲氧基乙酯、环己酯和苄酯中的一种。

更进一步的方案为：所述溶解苯甲酰乙酸酯和三氧化硫的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烯中的一种。

所述苯甲酰乙酸酯的浓度为15～80%，优选25～80%，所述三氧化硫的浓度为20～100%，优选35～100%。

上述方案中，较佳的方案为：所述苯甲酰乙酸酯与三氧化硫的摩尔比为1.0：2.0～6.0，优选1.0：2.2～5.0。

上述方案中，所述微通道反应器的内温为0～80℃，优选5～60℃，控制所述反应液在微通道反应器内的停留时间为1～40min，优选2～25min。