[发明专利]一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂

说明书

本发明涉及一种阻聚剂，特别公开了一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。该用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：由组分A、组分B及溶剂按照5‑30%：2‑20%：50‑90%的质量百分比组成，其中组分A为4‑羟基‑2,2,6,6‑四甲基哌啶氮氧自由基，组分B为甲醇，溶剂为水。本发明产品阻聚效果好，反应快，配方简单，相比于传统阻聚剂，稳定性更高，毒性小；并能有效抑制从石油C5馏分中萃取精馏异戊二烯的聚合，减少高聚物的形成，使物料保持较好的流动性。

（一）技术领域

本发明涉及一种阻聚剂，特别涉及一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。

（二）背景技术

异戊二烯是一种现代工业产品中非常重要的化工单体，可用于生产苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯、丁基橡胶、菊酯类杀虫剂及其他农药、医药、合成香料类化工产品。目前生产异戊二烯最主要的方法是从碳五馏分中萃取精馏，萃取剂多为二甲基甲酰胺（DMF）。异戊二烯萃取精馏过程历程长，且在高温下进行，氧气、过氧化物、铁离子及多种因素共同作用，使得体系易发生聚合反应，不仅增加烯烃损耗，而且聚合物和其他杂质一起在设备内部沉积或结垢。因此在碳五馏分萃取精馏制异戊二烯的过程中，体系中必须加入阻聚剂以抑制聚合的发生。

用于抑制烯烃聚合的阻聚剂分为非自由基类和自由基类，非自由基类包括胺类、酚类、硝基酚类、亚硝基类等，如ZL96116289.9中介绍的邻硝基苯酚、硝基苯、糠醛、乙醇胺或亚硝酸钠等；CN1699310A中介绍的二乙羟胺和邻甲基对苯二酚；CN102464555A中介绍的二甲基酮肟、辛醇和邻氨基苯酚，作用迟缓；自由基类如CN102295513A中介绍的哌啶氧自由基和/或硝基酚、二甘醇单甲醚和/或二甘醇单丁醚组成的阻聚剂；US5888356介绍的4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基与对亚硝基苯酚或2-甲基-4-亚硝基苯酚的混合物为阻聚剂，用以阻止乙烯基芳香族和脂肪族的聚合。自由基类阻聚剂直接发挥作用，反应快，阻聚功能强。目前，哌啶氧自由基类以其优良的阻聚性能成为烯烃阻聚剂发展的主流。如2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（TEMPO·）、4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基（4-羟基-TEMPO·）等。

（三）发明内容

本发明为了弥补现有技术的不足，提供了一种配方简单、阻聚效果好的用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂。

本发明是通过如下技术方案实现的：

一种用于萃取精馏制备异戊二烯的阻聚剂，其特征在于：由组分A、组分B及溶剂按照5-30%：2-20%：50-90%的质量百分比组成，其中组分A为4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基，组分B为甲醇，溶剂为水。

氮氧自由基均作为自由基捕捉体，不但不与单体产生活性链，还能有效捕捉活性链上的自由基，从而起到阻聚作用，稳定性比传统阻聚剂反应生成的自由基稳定性高。4-羟基-TEMPO·是一种稳态的高活性自由基，一旦遇到聚合或由于热和氧所产生的各种自由基时，可迅速与其结合成为稳定的分子，消灭反应产生的各种自由基，彻底抑制聚合反应的正常进行，阻止低碳烯烃混合馏分聚氧化物的生成以及管线和设备的堵塞。此外，4-羟基-TEMPO·由于它的孤对电子在氮氧键之间产生离域效应使其非常稳定，可以长久保存而不变质，与传统的叔丁基邻苯二酚（TBC）相比，毒性小，对皮肤刺激作用小。

本发明采用4-羟基-TEMPO·与甲醇、水溶剂混合复配，性能更稳定，且阻聚效果好。

本发明的更优技术方案为：

所述组分A、组分B及溶剂的质量百分百为10-15%：8-12%：70-90%。

在萃取精馏制备异戊二烯的过程中，所述阻聚剂的总用量按异戊二烯计为100-2500ppm，优选600-1500ppm。