[发明专利]一种法尼醛的制备方法

说明书

本发明提供一种法尼醛的制备方法，包括脱氢橙花叔醇在催化剂作用下，发生Meyer–Schuster重排反应，得到法尼醛。本发明催化脱氢橙花叔醇异构制备法尼醛，不仅催化效率高，反应条件温和而且制备得法尼醛转化率和选择性较高，制备方法绿色无污染，制备成本较低，可实现工业化生产。实验表明，本发明提供的方法制备的法尼醛收率在93％以上，纯度在95％以上。

技术领域

本发明有机化学合成领域，尤其是涉及一种法尼醛的制备方法。

背景技术

植酮是合成维生素E主环的重要中间体。同时，其可是叶绿醇、姥鲛烷的重要中间体。因此，其工业应用前景广阔。

目前植酮的合成工艺主要分为两种：

合成路线1/2

1)香叶基丙酮炔化反应得到脱氢橙花叔醇，随后在Lindlar催化存在下部分加氢，然后与双烯酮反应以形成乙酰基乙酸的酯的衍生物随后所形成的酯经Carroll重排得到法尼基丙酮，最后氢化得到植物酮；

2)香叶基丙酮与乙烯基镁卤化物进行乙烯化反应，然后与双烯酮反应得到法尼基丙酮，最后氢化得到植物。

在中国专利CN1393435A中提及的以6,10-二甲基-2-十一碳酮为原料，在催化剂的存在下其与乙炔反应反应得到3,7,11-三甲基十二碳-1-炔-3醇，在进行部分加氢得到3,7,11-三甲基十二碳-1-烯-3醇；该发明中虽能实现橙花叔醇的制备，但部分加氢收率较低，且存在原料产物副产难分离情况，导致较高的生产成本；同时在carroll反应以基于乙酰乙酸酯等摩尔量使用碱，形成大量的盐，需要后处理，导致成本较高。

而使用乙烯基镁卤化物对水和氧气很敏感，在生产过程中需要特别关注操作条件、操作环境。同时，反应过程中产生等摩尔量的镁盐，工业化生产成本极高。

合成路线3

该路线以法尼醛为原料，与丙酮发生羟醛缩合反应，在进行氢化反应得到植物酮。

第三种合成路线步骤少，原料较为稳定，但少有法尼醛的合成报道，中国专利CN104402690A中虽提及的由法尼醇经氧化得到法尼醛，但同样原料法尼醇供应较难，且反应产生大量含铜废水，并不是最优的工艺方案。中国专利CN108026006A提出脱氢橙花叔醇经单核催化剂异构得到法尼醛的制备方法，但反应条件苛刻，反应温度过高导致催化剂存在分解情况，限制了其工业化生产。

发明内容

鉴于此，本发明的目的在于提供一种新的法尼醛的制备方法，本发明提供的方法反应条件温和，制备的法尼醛纯度较高，同时该工艺为绿色无污染。

本发明提供的一种法尼醛的制备方法，包括：

脱氢橙花叔醇在催化剂的存在下，在溶剂中在酸性气体气氛下发生Meyer–Schuster重排反应，得到法尼醛；

所述催化剂为钌、含钌化合物和含钛化合物中的一种或多种，优选的，所述催化剂为钌、氯化钛、氧化钌和醋酸钛中的一种或多种。

反应式如下所示：

所述的催化剂按钌元素和/或钛元素计为脱氢橙花叔醇质量的0.02wt％-0.10wt％，优选0.04wt％-0.08wt％。溶剂可以为醇类或酮类溶剂，优选的，所述溶剂为乙醇或丙酮。对溶剂的量没有特别限制，溶剂的量可以是原料脱氢橙花叔醇质量的70-300％，优选80-120％。

酸性气体可以为二氧化碳、氯化氢等，优选的，所述的酸性气体为二氧化碳。二氧化碳的引入量不是特别限制的，只要引入二氧化碳达到体系压力0-0.5MPa(表压)，优选0-0.3MPa或0.1-0.3MPa即可。