[发明专利]一种单双核共晶稀土磁性配合物及其制备方法

权利要求书

1.一种单双核共晶稀土磁性配合物，其特征在于：结构简式为：{[Ln(thd)₄][Ln₂(thd)₆(CH₃COO)][Tmim]₂}，其中，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮阴离子；Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓阳离子；Ln为稀土离子铽或镝；

所述配合物中阴离子[Ln(thd)₄]^-的结构式如下：

所述配合物中阴离子[Ln₂(thd)₆(CH₃COO)]^-的结构式如下：

所述配合物中阳离子[Tmim]⁺的结构式为：

2.根据权利要求1所述的一种单双核共晶稀土磁性配合物，其特征在于：所述的Ln为稀土离子铽时，配合物结晶于单斜晶系，属于P2(1)/n空间群，晶胞参数为β＝102.497(7)°，Z＝4；一个不对称单元中包含一个单核Dy(III)结构单元[Dy(thd)₄]、一个双核Dy(III)结构单元[Dy₂(thd)₆(CH₃COO)]和两个咪唑鎓平衡阳离子[Tmim]⁺；其中，在[Dy(thd)₄]中，Dy(III)被四个thd配体包围，处于{DyO₈}的八配位环境中，而在双核[Dy₂(thd)₆(CH₃COO)]结构单元中，Dy(III)离子均采取{DyO₇}的七配位方式，两个Dy(III)中心通过一个醋酸根相连。

3.根据权利要求2所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：具体步骤包括：

步骤一、将2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐和碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓溶于正戊烷中，于常温条件下搅拌10分钟，得到混合溶液；

步骤二、将冰醋酸溶于正戊烷溶液中，然后滴加入步骤一得到的混合溶液中，常温下搅拌反应10分钟；

步骤三、将步骤二得到的反应溶液在30～50℃下继续搅拌反应60～120分钟；

步骤四、将步骤三得到的反应液过滤，滤液在常温下挥发，便制得所述单双核共晶磁性配合物；

所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的化学式为Ln(thd)₃·2H₂O，其中Ln为稀土离子Tb(III)或Dy(III)，thd为2,2,6,6-四甲基庚二酮的一价阴离子；碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的化学式为TmimI，其中Tmim为1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的一价阳离子；

步骤一所述混合溶液中2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐的浓度为0.02～0.03mmol/mL，碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓的浓度为0.02mmol/mL；

步骤二所述冰醋酸溶于正戊烷溶液后冰醋酸的浓度为0.01mmol/mL。

4.根据权利要求3所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：所述2,2,6,6-四甲基庚二酮水合稀土盐、碘化1,3,4,5-四甲基咪唑鎓和冰醋酸的摩尔比为4～6：4：1。

5.根据权利要求3所述的一种单双核共晶磁性配合物的制备方法，其特征在于：步骤四制得的所述单双核共晶磁性配合物呈无色透明棒状晶体。