[发明专利]非水电解质二次电池及其制造方法

说明书

本发明提供一种低温回生特性和高温循环特性优异的非水电解质二次电池。一种非水电解质二次电池，其具备：正极、负极、配置在正极与负极之间的间隔件、以及非水电解质，所述负极具有包含负极活性物质的负极活性物质合剂层，负极活性物质包含被覆石墨粒子，所述被覆石墨粒子的石墨粒子的表面被包含第一无定形碳和第二无定形碳的被覆层被覆，负极活性物质合剂层包含被覆石墨粒子和第三无定形碳。负极活性物质合剂层表面的算术平均粗糙度Ra为2.8μm～3.4μm，间隔件的弹性模量为15.1MPa～36.3MPa，非水电解质包含二氟磷酸盐和以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐。

技术领域

本发明涉及非水电解质二次电池及其制造方法。

背景技术

非水电解质二次电池被用作电动汽车(EV)、混合动力电动汽车(HEV、PHEV)等的驱动电源。

作为非水电解质二次电池的负极活性物质，可使用天然石墨、人造石墨等结晶性高的碳材料或者非晶质的碳材料。

下述专利文献1中公开了：在非水电解质二次电池中，为了抑制保存后的电池容量的降低，向非水电解质中添加二氟磷酸锂等二氟磷酸盐、以及双草酸硼酸锂等以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐。

下述专利文献2中公开了：在非水电解质二次电池中，使非水电解质含有双草酸硼酸锂和/或二氟磷酸锂。此外，下述专利文献2中公开了：作为负极活性物质，使用对表面被沥青和炭黑被覆的石墨粒子进行烧成而得的产物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特许第5636622号公报

专利文献2：日本特开2014-35923号公报

发明内容

发明要解决的问题

对于非水电解质二次电池而言，针对低温回生特性、高温循环特性等，期望电池特性进一步提高。

本发明的目的在于，提供低温回生特性和高温循环特性优异的非水电解质二次电池。

用于解决问题的方法

本发明的一个方式的非水电解质二次电池具备：

正极；

负极，其具有包含负极活性物质的负极活性物质合剂层；

配置在上述正极与上述负极之间的间隔件；以及

非水电解质，

上述负极活性物质合剂层包含被覆石墨粒子和第三无定形碳，所述被覆石墨粒子的石墨粒子的表面被包含第一无定形碳和第二无定形碳的被覆层被覆，

上述负极活性物质合剂层表面的算术平均粗糙度Ra为2.8μm～3.4μm，

上述间隔件的弹性模量为15.1MPa～36.3MPa，

上述非水电解质包含二氟磷酸盐和以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐。

根据本发明的一个方式的非水电解质二次电池，成为低温回生特性和高温循环特性优异的非水电解质二次电池。

使非水电解质中含有二氟磷酸盐和以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐时，非水电解质二次电池的保存特性等得以改善。然而，本发明人等进行开发时发现：使非水电解质中含有二氟磷酸盐和以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐时，低温回生特性容易降低，此外，在严苛的条件下，锂容易析出至负极表面。认为这是因为：使非水电解质中含有二氟磷酸盐和以草酸盐络合物作为阴离子的锂盐时，在负极表面形成会成为电阻成分的覆膜，负极的电子传导性容易降低。需要说明的是，如果负极的电子传导性降低，则锂离子不会被顺利地吸收到负极活性物质中，锂容易析出至负极表面。