[发明专利]金属配合手性催化剂

说明书

本发明提供了一种金属配合手性催化剂，所述金属配合手性催化剂为负载型手性催化剂，包括海绵基体，以及负载在所述海绵基体上的手性金属配合物，且所述手性金属通过Linker试剂负载在所述海绵基体上，其中，所述海绵为3D多孔结构的聚合物骨架，含有表面活性基团A；所述手性金属配合物包括手性配体，以及与所述手性配体配位结合的金属，且所述手性配体含有活性基团B，所述金属为过渡态的金属单质、合金或金属离子；所述Linker试剂至少含有能与所述表面活性基团A结合的第一活性官能团C和能与所述活性基团B结合的第二活性官能团D。

技术领域

本发明属于催化剂领域，尤其涉及一种金属配合手性催化剂。

背景技术

催化剂是有机合成中的常用试剂，其通常用量少，能使反应在较短时间内以高收率完成。通过对催化剂进行负载，可以实现贵重或污染类催化剂的回收，减少污染和浪费。然而，随着有机合成技术的不断发展，催化剂种类不断丰富，对催化剂的使用也有了更高要求。有时，为实现更绿色的反应体系，实现不对称催化，以及原子经济学等目的，可以用材料负载手性配体结合金属催化反应体系，使手性配体及一些贵重金属能够回收利用。手性配合物已经研究深远，将手性配合物负载到海绵材料上是一个突破。

催化剂在其他载体上的负载已有报道，如硅胶及多孔的硅胶复合材料、石墨烯及功能化的石墨烯材料、金属-有机框架，但由于催化剂的种类繁多，只能在特定的载体上进行负载。有些载体本身接枝并不方便，仅限于某一个或某一小类催化剂的负载。并且载体均是微小的颗粒，要通过过滤或离心处理，不能满足工业生产的实际需求。手性配合物在不对称催化反应中的应用广泛，然而现有的金属配合物的负载方式，对催化效果的影响较大，且手性配合物的回收利用率低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种金属配合手性催化剂，旨在解决金属配合物的负载方式，对催化效果的影响较大，且手性配合物的回收利用率低的问题。

为实现上述发明目的，本发明采用的技术方案如下：

本发明一方面提供一种金属配合手性催化剂，所述金属配合手性催化剂为负载型手性催化剂，包括海绵基体，以及负载在所述海绵基体上的手性金属配合物，且所述手性金属通过Linker试剂负载在所述海绵基体上，

其中，所述海绵为3D多孔结构的聚合物骨架，含有表面活性基团A；

所述手性金属配合物包括手性配体，以及与所述手性配体配位结合的金属，且所述手性配体含有活性基团B，所述手性配体选自Salen complexes手性配体、手性N,N-二氧化物、含硫手性配体、BINOL类手性配体、TADDOL类手性配体、BINAP类手性配体、DuPhos类手性配体、Spino ligands、BOX手性配体、PHOX手性配体中的至少一种，所述金属为过渡态的金属单质、合金或金属离子；

所述Linker试剂至少含有能与所述表面活性基团A结合的第一活性官能团C和能与所述活性基团B结合的第二活性官能团D。

本发明提供的金属配合手性催化剂，通过所述Linker试剂将所述海绵与所述手性金属配合物连接在海绵表面，形成具有不对称催化活性的海绵负载的手性金属配合物。首先，本发明提供的海绵负载的手性金属配合物，能够催化迈克加成反应，且其性质稳定，有一定ee值，不影响催化反应的活性；催化结束后只需经过简单地挤压即可将反应液吸进所述海绵，待反应完成后，再将反应液挤出就能达到催化反应的目的，且催化过程中催化剂不会从所述海绵上脱落，有利于手性金属配合物的回收。其次，所述海绵的疏水性质使非均相催化反应在水相中就能进行。本发明提供的负载型金属配合手性催化剂，能有效回收作为催化剂活性成分的贵重金属，避免污染浪费；且将金属配合手性催化剂负载到海绵上，可避免使用该类催化剂的使用人员中毒。

附图说明

图1是本发明实施例1提供的海绵负载的手性配合物的示意图；