[发明专利]一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂及其制备方法，属于高酸值C5石油树脂制备技术领域。本发明的一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂的制备方法，以乙烯裂解的C5馏分为主要原料，并控制C5馏分中活性双烯烃组分的含量范围在20％～80％，通过阳离子催化聚合反应制备得到C5基体石油树脂；向制得的熔融状态下的C5基体石油树脂中加入马来酸酐和引发剂，进行接枝反应，即制得高酸值C5石油树脂产品。采用本发明的技术方案可以有效提高C5石油树脂中马来酸酐的接枝率及树脂酸度，从而满足下游客户对高酸值C5石油树脂酸值的不同需求。

技术领域

本发明属于高酸值C5石油树脂制备技术领域，特别是一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂及其制备方法。

背景技术

石油树脂是石油产品的副产物，具有合成简单、价格低廉，并具有良好的耐碱性、耐水性和耐候性及有机物质相容性好等优点，因此石油树脂的应用越来越广泛。然而，由于石油树脂分子结构上缺少极性基团，这使其与一些极性树脂(如EVA、EMA、EAA等)难以充分互容，从而限制了石油树脂的应用。因此，近年来石油树脂的接枝改性成为拓展石油树脂应用领域的一个重要课题及研究方向。

高酸值石油树脂是采用马来酸酐接枝改性C5石油树脂，从而提高石油树脂在某一方面的应用性能。高酸值石油树脂的酸值通常在25～50(mgKOH/g树脂)，该树脂流动性好，能改善主体材料的润湿性，粘接性好，有突出的初粘性能和优良的耐老化性。同时高酸值石油树脂的酸值稳定在一定的范围内，能够使石油树脂的力学性能、耐热性能、耐化学腐蚀性能和工艺性能达到最佳，因此要保证石油树脂具有一定酸值就要保证马来酸酐的高接枝率。但采用现有高酸值石油树脂的生产工艺时，马来酸酐的接枝率通常只有60～70％，从而影响所得树脂产品的应用性能。

目前，对于马来酸酐高接枝率石油树脂的研究还处于实验室阶段，大部分石油树脂生产企业通常都是围绕马来酸酐与引发剂的加入量、反应温度及搅拌速度等因素进行研究，但成效不大，所得石油树脂的酸值以及马来酸酐的接枝率仍有待进一步提高。如，中国专利申请号为201110116550.6的申请案公开了一种改性石油树脂的制备方法，该申请案是将石油树脂、马来酸酐升温溶解，在100～200℃之间滴加引发剂，滴加时间为0.5～1h，滴加完成后反应0.5～4h，然后在真空状态下抽提出剩余的马来酸酐，即得到改性石油树脂产物。

又如，中国专利申请号为201210459355.8的申请案公开了一种辐照接枝制备改性C5石油树脂的方法，该申请案：以商业级溴值在10～90gBr/100g之间的C5石油树脂为原料，以马来酸酐为接枝单体，以电子加速器高能电子束为辐射接枝动力源，于50-200KGy辐照剂量下，辐照1-10分钟；辐照接枝反应后经减压蒸馏后脱除非反应的单体，得到改性C5石油树脂；通过调节马来酸酐用量、辐照剂量、辐照时间来制备改性C5石油树脂。

其中，上述申请案一是直接将马来酸酐加入到石油树脂中进行反应来制备马来酸酐接枝石油树脂，而申请案二是通过采用辐照方式进行马来酸酐接枝，但其所得石油树脂中马来酸酐的接枝率均较低。

发明内容

1.发明要解决的技术问题

本发明的目的在于克服采用现有工艺来制备马来酸酐接枝石油树脂产品时，所得产品中马来酸酐的接枝率相对较低的不足，提供了一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂及其制备方法。采用本发明的技术方案可以有效提高C5石油树脂中马来酸酐的接枝率及树脂酸度，从而满足下游客户对高酸值C5石油树脂酸值的不同需求。

2.技术方案

为达到上述目的，本发明提供的技术方案为：

本发明的一种马来酸酐高接枝率C5石油树脂的制备方法，以乙烯裂解的C5馏分为主要原料，并控制C5馏分中活性双烯烃组分的含量范围在20％～80％，通过阳离子催化聚合反应制备得到C5基体石油树脂；向制得的熔融状态下的C5基体石油树脂中加入马来酸酐和引发剂，进行接枝反应，即制得高酸值C5石油树脂产品。