[发明专利]碘膦氧配体及其制备方法和络合物、包括该络合物的催化剂体系和用途有效
申请号: | 201811112669.4 | 申请日: | 2018-09-25 |
公开(公告)号: | CN109134538B | 公开(公告)日: | 2021-05-14 |
发明(设计)人: | 王泽圣;丛鑫;何光文;刘超;董科;王鹏;崔乾;余炎冰 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司 |
主分类号: | C07F9/53 | 分类号: | C07F9/53;B01J31/26;B01J31/24;C07C51/245;C07C53/126 |
代理公司: | 北京卓恒知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 11394 | 代理人: | 唐曙晖 |
地址: | 264002 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 碘膦氧配体 及其 制备 方法 络合物 包括 催化剂 体系 用途 | ||
1.一种碘膦氧配体,其通式为:
其中R11、R12分别独立地表示选自CF3、F、Br中的吸电子官能团或选自CH3、OCH3、C(CH3)3中的供电子官能团。
2.根据权利要求1所述的碘膦氧配体,其为L1-L4、L6-L9的一种或多种,L1-L4、L6-L9的结构式如下:
3.权利要求1或2所述的碘膦氧配体的制备方法,包括如下步骤:
让化合物1和化合物2在CuI和Na2CO3、丙酮的作用下合成碘膦氧配体:
化合物1和化合物2的结构式如下:
其中R11-R12分别独立地表示选自CF3、F、Br中的吸电子官能团或选自CH3、OCH3、C(CH3)3中的供电子官能团。
4.根据权利要求3所述的制备方法,其中,化合物1与化合物2的摩尔比是1:0.5~1.5。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,化合物1与化合物2的摩尔比是1:0.8~1.2。
6.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法,其中,CuI的添加量为化合物1和化合物2总量的0.1-0.6wt%;和/或
Na2CO3的添加摩尔量与化合物1和化合物2总摩尔量之比为1:1-4:1;和/或
丙酮的添加体积V/mL与化合物1和化合物2总质量之比为1.5:1-4:1。
7.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法,其中,CuI的添加量为化合物1和化合物2总量的0.2-0.4wt%;和/或
Na2CO3的添加摩尔量与化合物1和化合物2总摩尔量之比为1:1-2:1;和/或
丙酮的添加体积V/mL与化合物1和化合物2总质量之比为1.5:1-2:1。
8.根据权利要求3-5中任一项所述的制备方法,其中,反应为常温、常压反应,反应时间为6-12h。
9.一种络合物,其为权利要求1或2所述的碘膦氧配体与铯的络合物。
10.一种催化剂体系,其包括催化剂和助催化剂,其中助催化剂为钾盐,催化剂为权利要求9所述的碘膦氧配体与铯的络合物。
11.根据权利要求10所述的催化剂体系,其中钾盐选自硝酸钾、碳酸钾、氯化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、碘化钾、醋酸钾、溴化钾、氟化钾的一种或多种。
12.根据权利要求10或11所述的催化剂体系,其中,铯源为碳酸铯、氢氧化铯、醋酸铯、硝酸铯的一种或多种。
13.根据权利要求10或11所述的催化剂体系,其中,催化剂中铯与碘膦氧配体的摩尔比为1:1-10:1。
14.根据权利要求10或11所述的催化剂体系,其中,催化剂中铯与碘膦氧配体的摩尔比为5:1-8:1。
15.一种异辛醛氧化制备异辛酸的方法,该方法包括:在权利要求10-14的任一项所述的催化剂体系的存在下,在含氧气体气氛中,将异辛醛氧化得到异辛酸。
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