[发明专利]一种含炭加氢脱金属催化剂的制备方法

说明书

本发明公开了一种含炭加氢脱金属催化剂的制备方法，包括如下内容：（1）将氧化铝粉浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理，热处理后，固液分离，固相物料干燥，干燥物料用含碳前驱物溶液I浸泡，浸泡后物料固液分离，固相物料干燥，得到改性棒状氧化铝团簇体；（2）将步骤（1）改性氧化铝团簇体与拟薄水铝石混捏成型，成型物经干燥并用含碳前驱物溶液II喷浸、干燥，然后再惰性气氛下依次进行炭化处理和微波处理，得到含炭氧化铝载体；（3）将加氢活性组分负载到含炭氧化铝载体上，得到加氢脱金属催化剂。该加氢脱金属催化剂具有较大的孔容、孔径，较高的机械强度，较低的酸量，适用于重渣油加氢脱金属领域。

技术领域

本发明涉及一种含炭加氢脱金属催化剂的制备方法，该催化剂特别适用于渣油加氢处理工艺中。

背景技术

目前，在重质油加氢脱金属的生产过程中，由于原料油含有一定量的钒、硫、砷、镍等杂质，极易形成沉积，从而堵塞催化剂的孔道，导致催化剂活性迅速下降，甚至失活，影响工业应用。具有较大孔容和较大孔直径的催化剂容金属和容积炭能力强，可减缓催化剂的失活、使催化剂的运转周期延长。氧化铝作为石油化工领域常用的催化剂载体，由于具有良好的机械性能、比表面积和孔结构易于控制以及价格低廉等特点，一直以来是应用最为广泛、用量最大的催化剂载体。活性炭也可以作为加氢催化剂载体，具有丰富的孔隙结构，比表面积高，能够为其所担载金属提供更多的活性位和增加活性组分的分散度，但常规活性炭的微孔率较高，难以满足加工大分子的要求，而且多数活性炭材料的机械强度较差，限制了其在工业生产中的应用。

CN101862684A公开了一种氧化铝-活性炭复合载体和加氢脱硫催化剂，其制备方法如下：乙酸水溶液加入到氧化铝粉体中混匀，加入活性炭粉和粘结剂蔗糖后混匀，密闭处理，成型，氮气存在下干燥和焙烧，得到氧化铝-活性炭复合载体；用浸渍法在该载体上负载活性金属制得加氢脱硫催化剂。该催化剂适用于馏分油加氢脱硫反应中，其活性高于以氧化铝或活性炭单独作为载体所制得的催化剂。但该方法得到的氧化铝-活性炭复合载体中，活性炭是以颗粒形式分散于氧化铝中，其孔结构仍不适宜用作重油或渣油的加氢处理催化剂载体。

CN101890372A公开了一种氧化铝载体及其制备方法。该氧化铝载体是采用熔盐超增溶胶团法制备的氢氧化铝凝胶为原料，由于该凝胶中含有表面活性剂和烃类组分，经成型和焙烧后，使聚合的氢氧化铝脱出水分后形成的纳米氧化铝粒子仍具有棒状的基本结构，而且无序堆积成框架结构。该技术制备大孔氧化铝载体的过程较复杂，制备的棒状结构的氧化铝为无序堆积，形成的孔道较大，虽然有利于胶质、沥青质等大分子的扩散，但反应分子停留于催化剂的孔道内时间较短，易导致加氢脱金属反应不彻底，另外，由于氧化铝载体酸性较高，容易导致催化剂催化剂积碳失活。

CN106268969A公开了一种催化剂载体及其制备方法以及其脱金属催化剂。所述催化剂载体由多个纳米棒状的氧化铝单体堆叠而成，所述催化剂载体具有开放性的孔道，每个纳米棒状的氧化铝单体的长度为100-500nm，直径为10-50nm。该方法催化剂载体由多个纳米棒状的氧化铝单体堆叠而成，形成的孔道较大，虽然有利于胶质、沥青质等大分子的扩散，同样存在反应分子停留于催化剂的孔道内时间较短，易导致加氢脱金属反应不彻底，同时，由于氧化铝载体酸性较高，容易导致催化剂催化剂积碳失活。

发明内容

为克服现有技术中的不足，本发明提供了一种含炭加氢脱金属催化剂的制备方法。该加氢脱金属催化剂具有较大的孔容、孔径，较高的机械强度，较低的酸量，适用于重渣油加氢脱金属领域。

本发明的含炭加氢脱金属催化剂的制备方法，包括如下内容：

（1）将氧化铝粉浸入碳酸氢铵水溶液中密封热处理，热处理后，固液分离，固相物料干燥，干燥物料用含碳前驱物溶液I浸泡，浸泡后物料固液分离，固相物料干燥，得到改性棒状氧化铝团簇体；

（2）将步骤（1）改性氧化铝团簇体与拟薄水铝石混捏成型，成型物经干燥并用含碳前驱物溶液II喷浸、干燥，然后再惰性气氛下依次进行炭化处理和微波处理，得到含炭氧化铝载体；