[发明专利]钛改性大孔氧化铝及其制备方法有效
申请号: | 201811113822.5 | 申请日: | 2018-09-25 |
公开(公告)号: | CN110935430B | 公开(公告)日: | 2023-01-10 |
发明(设计)人: | 杨卫亚;凌凤香;张会成;王少军;沈智奇 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J21/06 | 分类号: | B01J21/06;B01J32/00;B01J20/08;B01J20/30;C10G45/04;C02F1/28 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 改性 氧化铝 及其 制备 方法 | ||
1.一种钛改性大孔氧化铝的制备方法,其特征在于:所述大孔氧化铝为γ晶态,总孔隙率60%-85%,所述的大孔孔径为100-1000 nm,大孔占总孔隙率的比例为40%-90%;大孔分布均匀且三维贯通;大孔壁厚与孔径尺寸比值为0.5-4.5;侧压破碎强度为8-30 N/mm;钛元素以二氧化钛形式在氧化铝体相均匀分散,钛元素团簇尺寸在0.5 nm以上且小于2.5 nm;
所述制备方法包括如下内容:(1)将胶溶剂缓慢加入到勃姆石悬浊液中,然后升温老化一定时间,得到澄清的铝溶胶;(2)将铝溶胶、无机铝盐、甲醇钛、聚乙二醇、酰胺类化合物和低碳醇水溶液混合均匀,然后再加入环氧丙烷和/或吡啶,混合均匀得到凝胶;(3)将步骤(2)的凝胶进行老化,得到老化产物,然后经低碳醇水溶液浸泡、固液分离,固相经干燥和焙烧,得到钛改性大孔氧化铝;
所述的低碳醇为甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇中的一种或多种;
步骤(2)所述的酰胺类化合物为甲酰胺、乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基乙酰胺、苯甲酰胺或2-苯乙酰胺中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的勃姆石悬浊液的固含量1wt%-15 wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)在搅拌条件下进行,所述的老化通过加热回流的方式,回流温度70℃-95℃,回流时间1-12小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的胶溶剂为盐酸、硝酸、硫酸、甲酸或乙酸中的一种或多种;所述的胶溶剂以H+计与勃姆石粉以Al计的摩尔比0.05-1.0。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:以步骤(2)物料体系重量为基准,低碳醇水溶液的加入量为10 wt%-80 wt%,无机铝盐的加入量为5 wt%-30 wt%,铝溶胶加入量为1wt%-10 wt%,聚乙二醇的加入量为0.1wt%-3.0wt%;其中,低碳醇水溶液中水与低碳醇的质量比为1.0-1.5;酰胺类化合物含量为0.1 wt%-5.0 wt%;聚乙二醇的粘均分子量为10000-3000000。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:其特征在于:环氧丙烷和/或吡啶与Al3+的摩尔比为1.5-9.5,不包含铝溶胶中的Al。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的无机铝盐是硝酸铝、氯化铝或硫酸铝中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的老化条件为:20-80℃下老化12-120小时。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的浸泡条件为:浸泡温度10-80℃,浸泡时间为12-60小时;所述的浸泡所用的低碳醇水溶液,其质量浓度不小于50 wt%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的焙烧是在400-700℃焙烧1-24小时。
11.权利要求1-10任一所述方法制备的钛改性大孔氧化铝。
12.根据权利要求11所述的钛改性大孔氧化铝,其特征在于:以钛改性大孔氧化铝总重量为基准,钛元素以二氧化钛计含量为0.5 wt%-45 wt%。
13.根据权利要求11所述的钛改性大孔氧化铝,其特征在于:钛改性大孔氧化铝的BET比表面积为200-450 m2/g,孔容为0.50 -1.50 cm3/g。
14.权利要求11~13任一所述的钛改性大孔氧化铝在加氢反应、烷基化反应以及水处理过程中污染物的吸附、降解中的应用。
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