[发明专利]5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法

说明书

本公开提供在处理过程中降低5‑(卤代甲基)糠醛的分解或降解或使其最小化的条件下提纯包括5‑(卤代甲基)糠醛的5‑(卤代甲基)糠醛组合物的方法。该方法可以采用某些溶剂、操作条件和/或技术(例如，气提)。可以将产自该方法的气态5‑(卤代甲基)糠醛浓缩或沉积，以产生液体或固体形式的5‑(卤代甲基)糠醛。固体的5‑(卤代甲基)糠醛可以是无定形的或结晶的。

本申请为申请号为201480015007.9、申请日为2014年03月12日、发明名称为“5-(卤代甲基)糠醛的提纯方法”的中国专利申请的分案申请。

相关申请的交叉参考

本申请要求2013年3月14日提交的美国临时专利申请第61/785,760号的优先权，在此将其全文并入作为参考。

发明领域

本公开内容主要涉及糠醛化合物的制造，更具体地，涉及5-(卤代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛的提纯。

背景技术

数十年来人们致力于降低对用于运输燃料或用作工业化学品原料的化石燃料的依赖，特别是集中于实现可再生原料的经济可行性。由于燃料价格的持续长期增长、对环境的关心增加、地缘政治稳定性的持续问题以及对化石燃料最终耗尽的新的关注，对更有效地利用可再生资源以及开发“绿色”技术的加强努力正在进行。

生物质中的纤维素通常用作制造生物燃料的原料。例如，纤维素可以用于制造乙醇。通过5-(卤代甲基)糠醛例如5-(氯甲基)糠醛(CMF)的方法，纤维素还可以用于制造基于呋喃的生物燃料。CMF可以转化成5-(乙氧基)甲基——一种被视为有前途的柴油燃料添加剂的化合物。另外可选地，CMF还可以转化成5-甲基糠醛——另一种被视为有前途的生物燃料候选物的化合物。

由纤维素制造CMF最早见述于二十世纪早期。目前，在CMF制造领域已知有不同的合成路径。CMF通常作为可以通过蒸馏提纯的油性残余物制造。参见，例如，Szmant&Chundury,J.Chem.Tech.Biotechnol.1981,31,205-212。但是，已知CMF在高温下降解。这为通过蒸馏提纯CMF或得到气态CMF带来了挑战。

因此，需要有新的降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或使其最小化的在商业上可行的操作条件下提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物或获得气态5-(卤代甲基)糠醛的方法。

发明内容

通过提供以可以降低5-(卤代甲基)糠醛的分解或使其最小化的方式获得气态5-(卤代甲基)糠醛或提纯5-(卤代甲基)糠醛组合物的方法，本公开解决了这一需求。5-(卤代甲基)糠醛可以是5-(氯甲基)糠醛或5-(溴甲基)糠醛。

一方面，提供一种方法，其包括煮沸具有5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛。在一些实施方式中，溶剂的沸点可以等于或高于5-(卤代甲基)糠醛的沸点。在某些5-(卤代甲基)糠醛是5-(氯甲基)糠醛的实施方式中，溶剂的沸点在标准压力(例如，1atm)下可以为至少240℃。

另一方面，提供一种方法，其包括使5-(卤代甲基)糠醛与气提剂接触，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛，其中气提剂的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。在一些实施方式中，提供一种方法，其包括使包括5-(卤代甲基)糠醛和溶剂的混合物与气提剂接触，以产生气态5-(卤代甲基)糠醛，其中气提剂的蒸汽压大于5-(卤代甲基)糠醛的蒸汽压。

在上述方法的一些实施方式中，溶剂包括一种或多种芳香性溶剂、一种或多种重烷烃溶剂、一种或多种酯溶剂、一种或多种硅油溶剂或其任意组合或混合物。在某些实施方式中，溶剂包括一种或多种烷基苯基溶剂。在一实施方式中，溶剂包括环丁砜、十六碳烷、十七碳烷、十八碳烷、二十碳烷、二十一碳烷、二十二碳烷、二十三碳烷、二十四碳烷、萘、蒽、四甲基萘或其任意组合或混合物。