[发明专利]一种用于合成2-氨基吡啶-3-羧酸的催化剂

说明书

本发明公开了一种用于合成2‑氨基吡啶‑3‑羧酸的催化剂，该催化剂为S‑SnO₂/MWCNTs催化剂。本发明催化剂提高合成2‑氨基吡啶‑3‑羧酸活性位利用率，通过醋酸铵溶液洗涤和硫酸磺化，将包覆层的SnO₂转变为固体超强酸S‑SnO₂，不但提高了体系的稳定性，同时提高催化剂的催化活性，目标产物收率高。

技术领域

本发明涉及一种用于合成2-氨基吡啶-3-羧酸的催化剂。

背景技术

2-氨基吡啶-3-羧酸（2-Aminopyridine-3-carboxylicacid）CAS:5345-47-1作为中间体在药物合成中有着广泛的应用。如以2-氨基吡啶-3-羧酸为原料合成抗菌、抗炎药物萘啶酮。因此，开发其简便、高效、操作安全的合成工艺，具有极其重要的意义。目前的合成路线是以3-腈基吡啶或3-酞胺吡啶或者烟酸为原料，通过氮氧化活化吡啶环，在吡啶环2位氯代，经羟胺化等最终得到2-氨基吡啶-3-羧酸。以吡啶N-氧化物为中间体合成2-氨基吡啶-3-羧酸的方法，存在原料价格昂贵、氯化操作困难等缺点，且收率低。以烟酸为例合成的总收率只有25%。因此亟需开发一条原料价廉易得、操作安全、适合大规模制备的合成工艺，简化产物分离提纯并且提高产品的收率。

发明内容

本发明的目的在于提供一种用于合成2-氨基吡啶-3-羧酸的催化剂，能催化2,3-吡啶二甲酸和醋酸酐的脱水开环反应,具有较高的产物收率。

一种用于合成2-氨基吡啶-3-羧酸的催化剂，其特征在于，该催化剂为S-SnO₂/MWCNTs催化剂。

所述的S-SnO₂/MWCNTs催化剂制备方法包括以下步骤：

所述的S-SnO₂/MWCNTs催化剂制备方法如下：

步骤1、称取1.0gCNTs置于250ml平底烧瓶中，加入150ml40%HNO₃溶液，搅拌，充分混合，110℃回流2h，抽滤，用大量的去离子水洗涤至中性，真空干燥，研磨后得到MWCNTs；

步骤2、将50mg上述酸处理过的MWCNTs加入到0.7ml浓度38%的盐酸和40ml的去离子水中，超声5min,混合均匀；

步骤3、混匀后加入1.0gSnCl₂·2H₂O，机械搅拌0.5h，过滤洗涤，将过滤物与浓度4%的乙酸溶液混合，搅拌4h，抽滤，100℃空气下干燥24h；

步骤4、将上述所得的产物研磨，然后用3M的硫酸室温下处理0.5h，过滤，100℃空气下干燥24h，然后在500℃,氮气氛围中煅烧3h，所得产物记为S-SnO₂/CNT；

步骤5、向含有25ml乙二醇的100ml烧杯中，加入上述制备好的S-SnO₂/CNT载体，逐滴加入浓度0.1M的盐酸的乙二醇溶液，调节溶液的pH，超声分散30min，使混合物充分分散均匀；

步骤6、将上述混合料放到微波炉中，利用微波加热20s，停10s，反复6次，混合料取出冷却抽滤，用三次蒸馏水洗涤至无Cl^-，80℃真空干燥12h，即得S-SnO₂/MWCNTs催化剂。

步骤1）在80℃真空干燥12h 。

步骤5）调节溶液的pH=2。