[发明专利]一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂及制备方法与应用

说明书

一种重整生成油加氢脱烯烃催化剂，包括含硫酸根的氧化铝载体和以氧化铝为基准计算的含量如下的活性组分：Pd 0.22～0.40质量％，Pt 0.07～0.18质量％，氯0.4～3.0质量％，所述含硫酸根的氧化铝载体中的硫酸根含量以氧化铝为基准计算为0.3～3.0质量％。该催化剂可有效脱除溴指数高于4000mgBr/100g油的重整生成油中的烯烃，使用前不需对催化剂进行预硫化，可得到溴指数小于50mgBr/100g油的脱烯烃产品，芳烃损失小于0.5质量％。

技术领域

本发明为一种烃组分选择性加氢脱烯烃催化剂及其制备方法与应用，具体地说，是一种重整生成油选择性加氢脱烯烃催化剂及其制备方法与应用。

背景技术

催化重整是现代石油炼制和石油化工的支柱技术之一。它是在一定温度、压力、临氢和催化剂存在的条件下，使石脑油进行烃类分子结构重排反应转化为富含芳烃的重整生成油，并副产氢气的过程。重整生成油中不仅富含芳烃，还含有少量的烯烃。重整生成油中存在的少量烯烃会在抽提溶剂中聚合而污染抽提溶剂，同时它对下游的设备、吸附剂和催化剂的性能也会有不同程度的影响。另外，烯烃尤其是二烯烃的性质较为活泼，很容易形成胶质和其它副产品，它们容易污染操作设备的传热面，从而降低其使用效率。随着重整尤其是连续重整装置的苛刻度越来越高，重整生成油中的烯烃含量也呈显著上升的趋势。因此，脱除重整生成油中的烯烃是工业上急需解决的一个难题。

重整生成油中的烯烃可以通过以下三种工艺进行脱除：白土吸附、分子筛催化精制和选择性加氢，白土吸附和分子筛催化精制均为非临氢精制工艺，局限于脱除溴指数在1500mgBr/100g油以下的重整生成油或混合芳烃中的烯烃。对于脱除溴指数高于2000mgBr/100g油以上的重整生成油中的烯烃，需要采用临氢精制工艺。

选择性加氢是指在临氢条件下，对重整生成油及抽余油进行选择性加氢脱除烯烃，在芳烃不被加氢饱和的情况下，实现深度加氢脱除其中的烯烃。所用催化剂主要含有非贵金属(如Co-Mo或Ni-Mo)和贵金属(含Pt、Pd等)的催化剂。采用常规的硫化态非贵金属Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂，在较高的反应温度(300～350℃)和较低的空速(2.0～3.0h^-1)下操作，很难达到深度脱烯烃(溴指数小于100mgBr/100g油)和保证在加氢过程中芳烃损失小于0.5wt％的要求。另外，由于重整生成油和重整产氢中不含硫，硫化态非贵金属Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂很容易失硫而导致失活，且Co-Mo或Ni-Mo加氢精制催化剂再生时析出的硫会严重污染重整反应器中的铂系催化剂。而含贵金属Pt、Pd等的催化剂，可以在较低的反应温度(100～250℃)和较高的空速(5.0～15.0h^-1)下，深度脱除重整生成油中的烯烃，产物的溴指数小，加氢过程中芳烃损失小。

CN200710177193.8公开了一种重整生成油加氢催化剂及其制法，催化剂由主活性组分、助剂和载体三部分组成。主活性组分为双贵金属组分，Pd为主活性组分之一，另一主活性组分为Au、Ag、Pt、Rh、Ir其中的一种，助剂为Sn、Pb、Sb、Bi中的一种。采用无机酸或有机酸作为竞争吸附剂，通过将浸渍液的pH值调至4-5，使双活性组分在载体中呈蛋壳型浅层分布。

CN200910056812.7公开了一种临氢条件下重整生成油脱烯烃催化剂，包括0.01～6.0份选自Pt、Pd、Ru或Ni中的一种金属或氧化物，0.1～5.0份选自K、Mg、Ca或Ba中的一种金属或氧化物，0.01～2.0份选自镧系稀土元素的金属或氧化物，90～100份的载体，载体选自SiO₂、Al₂O₃、TiO₂或ZnO中的至少一种。该催化剂可用于重整生成油临氢脱烯烃的过程中。主要解决现有技术中存在的催化剂活性低、寿命短、芳烃损失大、制备工艺复杂、贵金属用量大的问题，但该催化剂只适用于脱除溴指数在1000mgBr/100g油以下的重整生成油中的烯烃。