[发明专利]一种手性共价有机框架材料及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种手性共价有机框架材料，具有如下结构单元：

或者，

其中，R为含手性碳原子的基团，R’为C1-C5的烷基或苄基；

所述含手性碳原子的基团选自

2.权利要求1所述手性共价有机框架材料的制备方法，包括：

在醋酸的催化下，手性单体与1,3,5-三(4-氨苯基)苯于有机溶剂中反应得到所述的手性共价有机框架材料；

所述手性单体的结构式为：其中，R为含手性碳原子的基团，R’为C1-C5的烷基或苄基。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为1,4-二氧六环、乙醇、氯仿、均三甲苯、邻二氯苯和正丁醇中的一种或多种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于：所述反应的温度80-150℃，时间为1-5天。

5.根据权利要求2-4任一所述的制备方法，其特征在于：所述手性单体与1,3,5-三(4-氨苯基)苯的总浓度为10-200mg/ml，所述1,3,5-三(4-氨苯基)苯的摩尔用量为所述手性单体的0.5-30倍，所述醋酸的摩尔用量为所述手性单体的0.5-30倍。

6.权利要求1所述手性共价有机框架材料的应用，其特征在于：所述手性共价有机框架材料作为催化剂在催化β-酮酯的不对称氨化反应中的应用。

7.根据权利要求6所述的应用，其特征在于：所述β-酮酯的结构式为其中，R₁、R₂、R₃各自独立地为C1-C5的烷基或苄基，或R₁与R₂环合。

8.一种β-酮酯不对称氨化的方法，包括：β-酮酯与偶氮化合物在催化量的权利要求1所述的手性共价有机框架材料的催化下反应得到不对称氨化产物，其中，

所述β-酮酯的结构式为

所述偶氮化合物的结构式为

所述不对称氨化产物的结构式为

R₁、R₂、R₃各自独立地为C1-C5的烷基或苄基，或R₁与R₂环合；

R₄和R₅为氨基保护基团，R₄与R₅相同或不相同。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述氨基保护基团选自：苄氧羰基、叔丁氧羰基、芴 甲氧羰基、烯丙氧羰基、三甲基硅乙氧羰基、甲氧羰基、乙氧羰基、对甲苯磺酰基、三氟乙酰基、特戊酰基、苄基、三苯甲基、对甲氧基苄基、2,4-二甲氧基苄基。