[发明专利]一种制备苯并恶唑类化合物的方法

说明书

本发明涉及一种制备苯并恶唑类化合物的方法。该方法采用2‑氨基苯酚、烯烃和一氧化碳作为反应底物，有机溶剂作为溶剂，在钌负载的金属氧化物的催化作用下，制备苯并恶唑类化合物。其反应过程如下：将有机溶剂、2‑氨基苯酚、烯烃与催化剂加入压力容器中，充入一氧化碳，密闭，搅拌，反应温度不低于120℃，反应时间不少于0.5小时，反应后催化剂与反应体系易分离且可以多次循环使用，苯并恶唑类化合物的收率最高达到100％。

技术领域

本发明涉及到一种制备苯并恶唑类化合物的方法，具体涉及到烯烃、一氧化碳与2-氨基苯酚的分子间羰基化反应制备苯并恶唑类化合物。

背景技术

苯并恶唑类化合物以及苯并恶唑类化合物的衍生物是一种含五元环的化合物，广泛存在于众多的天然产物中，在药物制备以及农用化学品方面有重要应用，例如做为组织蛋白酶S抑制剂，HIV逆转录酶抑制剂，抗癌剂等。

制备苯并恶唑类化合物的方法已有报道。中国科学技术大学的张志勇教授等人(Chem.Commun.,2014,50,6145)以Au/TiO₂为催化剂，由2-氨基苯酚和醇类化合物为底物反应制备苯并恶唑类化合物。湘潭大学的邓国军教授等人(Green Chem.2014,16,4644)以KI为催化剂，DMSO为溶剂，由苯甲酰胺以及环己酮为底物来合成苯并恶唑类化合物，反应过程中需要加入p-TsOH为酸助催化剂来促进反应的进行。此外，兰州大学的韩丙教授等人(Angew.Chem.Int.Ed.2008,47,9330)以羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)为催化剂，由2-氨基苯酚以及芳香的醛类化合物为原制备苯并恶唑类化合物。广西师范大学的莫东亮教授等人(ACS Catal.2017,359,4129)以二芳基碘鎓盐为催化剂，胺肟为底物制备苯并恶唑类化合物，反应过程中需要加入分子筛来促进反应的进行。另外，德国罗斯托克大学大学的Robert Francke教授等人(J.Org.Chem.2017,82,11669)以电化学方法产生的高价碘为催化剂，亚胺为底物合成苯并恶唑类化合物，反应过程中需要消耗电能。Jalil Noei教授等人以(Tetrahedron Lett.2016,57,185)TiCl₃OTf为催化剂，乙醇为溶剂，由2-氨基苯酚以及醛类化合物为底物合成苯并恶唑类化合物。美国布朗大学的Sun Shouheng教授等人(J.Am.Chem.Soc.2017,139,5712)以负载在WO_2.72纳米棒上的AgPd合金为催化剂，以2-硝基苯酚，甲酸，以及醛为底物合成苯并恶唑类化合物，反应过程中硝基原位还原为氨基。设拉子大学的Farhad Panahi教授等人(ACS Catal.2014,4,1686)以Ru₂Cl₄(CO)₆为催化剂，Fe₃O₄@SiO₂@PPh₂为配体，以2-氨基苯酚，醇为原料来制备苯并恶唑类化合物。专利CN103951631A保护的是一种以邻羟基苯基酮亚胺为原料，二醋酸碘苯为氧化剂，碱为添加剂来制备苯并恶唑类的方法。专利CN 104529926A保护的是一种以酰氯与邻硝基苯酚或其衍生物为原料来制备苯并恶唑类化合物的方法。专利CN 103554050A保护的是一种以邻氨基苯酚和1,3二羰基化合物为原料，以质子酸和铜盐为催化剂来制备苯并恶唑类化合物的方法。

虽然目前制备苯并恶唑类化合物的方法已经取得了一定的进展，但是仍然存在问题，例如备路线长，原料价格较高，反应体系中需要加入强碱或强氧化剂。因此，开发一种由廉价化合物为原料来高效率低成本的制备苯并恶唑类化合物的技术路线，具有重要的应用前景。

发明内容

本发明的意义在于克服了目前制备苯并恶唑类化合物过程中存在的缺点，在较温和的条件下，高效率低成本制备该类化合物，催化剂易于分离且能够多次循环使用。本发明所用的原料为烯烃，以及一氧化碳相对与其他的原料，原料易得，价格经济。

本发明采用的技术方案为：

一种制备苯并恶唑类化合物的方法：