[发明专利]一种高活性协同MOF催化剂的分级组装方法及应用

权利要求书

1.一种高活性协同MOF催化剂，其特征在于，包括作为单核铜配合物的均相催化剂化合物1和作为具有双金属铜协同催化效应的MOF催化剂化合物2；

所述的化合物1的合成方法，包含如下步骤：

（1）将含有(1S，2R)-(-)-1-氨基-2-茚醇和3'-叔丁基-5'-甲酰基-4'-羟基联苯-4-羧酸的混合物溶解在甲醇溶剂，在60℃条件下反应12小时后，真空除去有机溶剂，用甲醇洗涤，得到含有ONO电子给体的三齿希夫碱配体H₃L；

（2）将含有Cu(OAc)₂·H₂O和配体H₃L的混合物放入含有DMF，MeOH和水的混合溶剂中，密封，并在60℃下加热24小时，得到蓝色针状晶体的化合物1，甲醇洗涤，室温干燥；

所述的化合物2的合成方法，包含如下步骤：

将含有CdBr₂和化合物1的混合物放入含有DMF，MeOH和水的混合溶剂中，密封在无色玻璃瓶中，并在80℃下持续加热反应36小时，之后冷却过滤，得到化合物2的蓝色块状晶体，甲醇洗涤，室温干燥。

2.根据权利要求1所述的高活性协同MOF催化剂，其特征在于，在如下Friedel-Crafts催化反应中的应用：

其中R选自任选取代的苯基；R¹选自H、甲基；R²选自H、苯基、甲基；R³选自H、5-甲基、5-甲氧基、5-氯、6-甲基。

3.根据权利要求2所述的高活性协同MOF催化剂，其特征在于，其中R选自任选取代的4-甲基苯基、4-三氟甲基苯基、3-甲氧基苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基。

4.根据权利要求2所述的高活性协同MOF催化剂在Friedel-Crafts催化反应中的应用，其特征在于，所述催化反应包含如下步骤：

（1）催化剂的活化

作为催化剂的化合物1和2，首先与无水超干溶剂进行客体分子交换，然后在100℃下活化，通过热重分析验证活化完成；

（2）催化Friedel-Crafts反应

将1.0mol%当量的活化催化剂加入到10mmolβ-硝基烯烃衍生物和12mmol吲哚的二氯甲烷溶液中，将混合物在室温下搅拌12小时，然后将混合物以14000 rpm的速度离心10分钟，并将上清液真空浓缩。

5.根据权利要求1所述的高活性协同MOF催化剂，其特征在于，在如下Henry催化反应中的应用：

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6.根据权利要求5所述的高活性协同MOF催化剂在Henry催化反应中的应用，其特征在于，所述催化反应包含如下步骤：

（1）催化剂的活化

作为催化剂的化合物1和2，首先与无水超干溶剂进行客体分子交换，然后在100℃下活化，通过热重分析验证活化完成；

（2）催化Henry反应

将1.0mol%当量的活化催化剂加入到10mmol苯甲醛衍生物和100mmol硝基甲烷的甲醇溶液中，将反应混合物在60℃下搅拌12小时，然后将混合物以14000 rpm的速度离心10分钟，取上清液真空浓缩。

7.根据权利要求1所述的高活性协同MOF催化剂，其特征在于，所述化合物1为催化剂2在Friedel-Crafts和Henry反应中作对照品的应用。