[发明专利]一种咪唑型离子液体两性聚合物加脂剂及其制备方法

说明书

本发明为一种含有乙烯基咪唑类溴离子液体两性聚合物加脂剂的制备方法。先将N‑乙烯基咪唑、溴代十二烷和乙酸乙酯加入到反应器中，回流反应，溴化1‑十二烷‑3‑乙烯基咪唑；再将溴化1‑十二烷‑3‑乙烯基咪唑与丙烯酸反应合成一端带有羧基一端含有咪唑型离子液体烷基长链，搅拌反应后提纯，得到具有咪唑型离子液体的聚合物两性加脂剂。本发明首次提出含有离子液体的两性聚合物加脂剂，并应用于无铬生态皮革加脂中，配合无铬非金属有机鞣生产体系，提供一种助染结合型加脂剂。由于两性聚合物加脂剂的分子侧链上含有大量的疏水性长链烷基对革纤维有很好的润滑分散能力，使皮革柔软，起到加脂的作用。

技术领域

本发明属于皮革加脂剂技术领域，具体涉及一种咪唑型离子液体两性聚合物加脂剂及其制备方法。

背景技术

目前，国内外皮革制造主要采用的铬鞣法会对环境造成污染，这一问题制约皮革工业持续发展。因此，开发无铬生态鞣革制造技术作为皮革工业突出的研究热点，而无铬生态鞣革的生产主要包括利用生态有机鞣剂所进行的白湿皮生产工艺、复鞣加脂染色配套工艺以及涂饰工艺的重新调整。因而，研究适合上述体系的系列生态有机加脂剂产品具有重要意义。

针对有机鞣革的正电性弱和pI低于铬鞣革，从而使其对传统湿整饰材料吸收结合能力的问题，针对性设计和开发有机无铬鞣配套的两性加脂剂成为必然的发展趋势。由于天然油脂改性的加脂剂会产生大量废液，油脂利用率低，并且加脂废液对环境造成污染。矿物油和石蜡制备的加脂剂处理皮革后仍存在丰满度不足、弹性较差、功能性单一等问题。为了制备两性聚合物加脂剂，采用离子液体作为单体与其他单体聚合制备的加脂剂具有绿色环保、柔软性能、丰满性等优势。

发明内容

本发明的目的在于提供一种含咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂的制备方法，该方法基于离子液体制备两性聚合物加脂剂，绿色环保、操作简单，可合成出带有离子液体结构两性聚合物加脂剂，其分子结构中侧链上含有大量的疏水性长链烷基、具有两性，与皮革结合牢固。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案为：

一种含咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂的制备方法，先将N-乙烯基咪唑、溴代十二烷和乙酸乙酯加入到反应器中，回流反应，溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑；再将溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑与丙烯酸反应合成一端带有羧基一端含有咪唑型离子液体烷基长链，搅拌反应后提纯，得到具有咪唑型离子液体的聚合物两性加脂剂。

具体包括以下步骤：

步骤一：向反应容器中加入摩尔比为1:(1.0～1.2)的N-乙烯基咪唑和溴代十二烷，并加入乙酸乙酯作为溶剂，混合均匀后升温回流，产物用乙酸乙酯反复沉淀洗涤除去未反应的乙烯基咪唑和溴代十二烷，提纯后得到溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑；

步骤二：在氮气保护的条件下，按摩尔比1：（2.0～3.0）将上述合成的溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑与丙烯酸，在偶氮二异丁腈与溶剂存在下，混合均匀后升温回流,进行搅拌反应, 反应结束后，提纯后得到咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂；

步骤三：将上述合成的咪唑型离子液体的两性聚合物加脂剂应用与无铬鞣皮革加脂工序。

所述的步骤一中加入的乙酸乙酯的质量为乙烯基咪唑和溴代十二烷总质量的25~40%，反应温度为60～70℃，反应时间为20～24h。

所述的步骤一中提纯的具体步骤为：产物用乙酸乙酯反复沉淀洗涤除去未反应的乙烯基咪唑和溴代十二烷，在30～40℃下真空干燥，得到溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑；

所述的步骤二中偶氮二异丁腈的质量为溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑与丙烯酸总质量的0.5～2%，反应温度为65～80℃，反应时间为6～9h。

所述的步骤二溴化1-十二烷-3-乙烯基咪唑与丙烯酸摩尔比为1:(2.0～3.0)，应温度为65～80℃，反应时间为6～9h。