[发明专利]含磷的环氧树脂和以该环氧树脂作为必须成分的组合物、固化物

说明书

本发明提供一种环氧树脂，其具有在保持以往的粘接力的同时耐热性进一步提高的特性；一种含磷的环氧树脂(A)，其特征在于，其是将通式(1)表示的磷化合物、醌化合物和环氧树脂(a)作为必须成分进行反应而得到的含磷的环氧树脂，其中，环氧树脂(a)是在凝胶渗透色谱法的测定中，具有二核体含有率为15面积％以下、三核体含有率为15面积％～60面积％、数均分子量为350～700的分子量分布的酚醛型环氧树脂。

本申请是申请号为201380030849.7、申请日为2013年5月13日、发明名称为“含磷的环氧树脂和以该环氧树脂作为必须成分的组合物、固化物”的中国专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及在分子骨架中含有磷原子的、不含卤素的阻燃性环氧树脂，以及以该环氧树脂作为必须成分的环氧树脂组合物，进而涉及将该环氧树脂组合物固化而形成的环氧树脂固化物；本发明提供适合如下用途的环氧树脂：电路基板中使用的预浸料、覆铜叠层板或电子部件中使用的薄膜材料、密封材料、成形材料、铸塑材料、粘接剂、电绝缘涂料，需要阻燃性的复合材料，粉体涂料等。

背景技术

环氧树脂的阻燃化以往通过卤化来进行，代表性的是将四溴双酚A作为原料的溴化环氧树脂。但是，使用卤化环氧树脂时，有如下问题：发现在固化物的燃烧时由于热分解反应而产生毒性强的卤化物。对此，近年来研究了利用磷化合物的不含卤素的阻燃技术，提出了如专利文献1～专利文献7中公开的含磷的环氧树脂、含磷的酚醛树脂。

专利文献1、专利文献2中公开的含磷的环氧树脂，尽管粘接力高，但是以玻璃化转变温度为代表的耐热性不足；专利文献3中公开的含磷的环氧树脂，尽管改善了玻璃化转变温度，但是很难兼顾粘接力。此外，专利文献4中公开的含磷的环氧树脂，通过使用醌化合物来实现高粘接力和高耐热性的提高。进而，专利文献5中，通过并用特定的2官能环氧树脂，从而实现进一步提高高粘接力和高耐热性；关于专利文献6中公开的含磷的环氧树脂，也研究了粘接力和高耐热性的提高。但是，对于玻璃化转变温度，具有更高度的要求，要求在维持粘接力的同时进行改良。

由磷化合物的阻燃化手法得到的含磷的环氧树脂，很难兼顾高耐热性和高粘接力，如果为了提高耐热性而进行多官能化则粘接力降低；如果为了提高粘接力而进行磷化合物的2官能化则耐热性降低。对此，专利文献5中提出了，通过在20％～45％的范围内使用特定的2官能环氧树脂，可进一步提高高耐热性和高粘接力。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平04-11662号公报

专利文献2：日本特开2000-309623号公报

专利文献3：日本特开平11-166035号公报

专利文献4：日本特开平11-279258号公报

专利文献5：日本专利第4588834号

专利文献6：日本特开2001-123049号公报

专利文献7：日本特开2003-040969号公报。

发明内容

发明要解决的技术问题

最近，在电路基板等中，为了回流焊温度的上升、确保长期可靠性，耐热性、特别是玻璃化转变温度要求进一步提高。本发明要解决的技术问题是提供一种环氧树脂，其具有在保持粘接力的同时耐热性进一步提高的特性。

解决技术问题用的手段

为了解决上述技术问题，本发明人发现，使用在环氧树脂中具有特定的分子量分布的酚醛型(ノボラック型)环氧树脂和磷化合物、醌化合物而得到的含磷的环氧树脂，可以在维持高粘接力的同时提高耐热性，进而发现阻燃性良好，从而完成了本发明。

即，本发明的要点是，