[发明专利]分子筛催化剂、其制备方法及其在乙苯脱烷基反应和二甲苯异构化反应中的应用有效
申请号: | 201811150686.7 | 申请日: | 2018-09-29 |
公开(公告)号: | CN110961143B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 娄阳;朱志荣;王健;程光剑;潘明;黄集钺;王红;石鸣彦;李民;邸大鹏;闫虹;田振英;王永梅 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/76 | 分类号: | B01J29/76;B01J29/80;B01J35/10;B01J37/00;B01J37/02;C07C4/18;C07C15/04;C07C5/27;C07C15/08 |
代理公司: | 北京康信知识产权代理有限责任公司 11240 | 代理人: | 韩建伟;谢湘宁 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 分子筛 催化剂 制备 方法 及其 乙苯 烷基 应和 二甲苯 异构化 反应 中的 应用 | ||
1.一种分子筛催化剂,其特征在于,所述分子筛催化剂包括:
催化剂载体,所述催化剂载体包括氢型纳米沸石,所述氢型纳米沸石中SiO2与Al2O3的摩尔比为50~100:1;所述催化剂载体具有微孔结构,且微孔孔容为0.17~0.23 mL/g,总孔容为0.48~0.52mL/g;及
活性成分,所述活性成分包括负载在所述氢型纳米沸石上的碱性金属氧化物和贵金属氧化物,所述氢型纳米沸石、所述碱性金属氧化物与所述贵金属氧化物的重量比为(60~90):(0.5~5):(0.05~4);
所述碱性金属氧化物对应的金属元素为锌,所述贵金属为铂和钴的混合物,重量比为(35:65)~(65:35),所述氢型纳米沸石为EU-1、MCM-22、ZSM-12或ZSM-5中的一种或多种;或所述碱性金属氧化物对应的金属元素为锶和镁的混合物,重量比为(30:70)~(70:30),所述贵金属氧化物对应的金属元素为钴和镍的混合物,重量比为(35:65)~(65:35),所述氢型纳米沸石选自EU-1、MCM-22、ZSM-12或ZSM-5中的两种,且二者的重量比为(20:80)~(80:20);
所述分子筛催化剂的制备方法包括:
将60~90重量份的氢型纳米沸石、1~5重量份的酸性致孔剂和20~50重量份的粘结剂混合挤压成型后,进行干燥及焙烧处理,得到催化剂载体;
将碱性金属氧化物对应的醋酸盐或硝酸盐中的一种或多种与水混合,制得含有碱性金属元素的浸渍液;
将所述催化剂载体在所述浸渍液中进行第一浸渍过程,然后依次进行干燥和焙烧处理,得到含有碱性金属元素的催化剂;
采用孔径修饰剂对所述含有碱性金属元素的催化剂进行改性,得到改性催化剂;及
将所述改性催化剂在含有重金属元素可溶性盐的浸渍液中进行第二浸渍过程,得到所需的分子筛催化剂。
2.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述酸性致孔剂选自有机酸和无机酸。
3.根据权利要求2所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述有机酸选自聚丙烯酸、聚乳酸和稀硝酸组成的组中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述孔径修饰剂选自二甲基苯基硅油与正庚烷的混合液,和/或二甲基苯基硅油与正己烷的混合液。
5.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,制备所述催化剂载体的步骤中,干燥的温度为120~220℃,干燥时间为1~3h。
6.根据权利要求5所述的分子筛催化剂,其特征在于,制备所述催化剂载体的步骤中,焙烧处理的温度为500~550℃,焙烧时间为1~3h。
7.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,制备所述含有碱性金属元素的催化剂的步骤中,干燥的温度为120~220℃,干燥时间为1~3h。
8.根据权利要求7所述的分子筛催化剂,其特征在于,制备所述含有碱性金属元素的催化剂的步骤,焙烧处理的温度为500~550℃,焙烧时间为1~3h。
9.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述改性包括采用孔径修饰剂对所述含有碱性金属元素的催化剂进行浸渍,然后进行干燥和焙烧的过程,干燥的温度为80~120℃,干燥时间为1h,焙烧温度为480~580℃,焙烧时间为1~3h。
10.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,在所述第二浸渍后,所述制备方法还包括:对经所述第二浸渍后得到的产物进行干燥和焙烧,其中干燥的温度为120~220℃,干燥时间为1~3h,焙烧的温度为500~550℃,焙烧时间为1~3h。
11.根据权利要求1所述的分子筛催化剂,其特征在于,所述粘结剂选自γ-Al2O3或硅溶胶。
12.一种权利要求1所述的分子筛催化剂在乙苯脱烷基反应和二甲苯异构化反应中的应用。
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