[发明专利]一种利用海底多金属结核制备掺钇三元正极材料及其前驱体的方法有效
申请号: | 201811157060.9 | 申请日: | 2018-09-30 |
公开(公告)号: | CN110964930B | 公开(公告)日: | 2021-07-27 |
发明(设计)人: | 杨喜云;徐徽;陈向东;石西昌;陈亚 | 申请(专利权)人: | 深圳市金航深海矿产开发集团有限公司 |
主分类号: | C22B59/00 | 分类号: | C22B59/00;C22B15/00;C22B3/08;C22B3/44;C22B47/00;C22B3/30;C22B3/38;C22B3/40;C22B23/00;H01M4/131;H01M4/1391 |
代理公司: | 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 | 代理人: | 盛武生;魏娟 |
地址: | 518000 广东省深圳市*** | 国省代码: | 广东;44 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 海底 金属 结核 制备 三元 正极 材料 及其 前驱 方法 | ||
1.一种利用海底多金属结核制备掺钇三元正极材料前驱体的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤(a):浸出:
将海底多金属结核破碎,磨细,浸出,得含有Fe2+、Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Y3+的浸出液;
步骤(b):除铁:
对浸出液进行除铁处理,获得含有Mn2+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Y3+的除铁后液;
步骤(c):回收铜:
对除铁后液进行除铜处理,得富集有Mn2+、Co2+、Ni2+、Y3+的除铜后液;
步骤(d):回收稀土离子Y3+:
对除铜后液进行萃取,将Y3+萃取富集至有机相中,获得富集有Mn2+、Co2+、Ni2+的除杂液;
步骤(e):提取锰:
步骤(d)获得的除杂液进行浓缩、结晶,得到锰晶体和结晶母液;
步骤(f):联合萃取镍钴锰:
采用联合萃取剂对步骤(e)获得的结晶母液进行萃取,将Co2+、Ni2+、Mn2+富集至萃取有机相中,获得Co2+、Ni2+、Mn2+的前驱体溶液;
联合萃取剂包括第一萃取剂和第二萃取剂;
第一萃取剂为P204;第一萃取剂的皂化度为60%-100%;
第二萃取剂为HBL110;第二萃取剂的皂化度为60~70%;
第一萃取剂、第二萃取剂的质量比为4~7:40~50
步骤(g):前驱体的制备:
前驱体溶液中添加Y3+;共沉淀获得掺钇三元正极材料前驱体。
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,浸出过程为硫酸还原浸出。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,将磨细后的矿物置于硫酸和还原剂的体系下进行浸出。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,步骤(a)中,所述的还原剂为SO2,淀粉,硫铁矿中的至少一种。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(b)中,除铁的步骤为:先调控浸出液的pH为1.5~2.5;随后加入双氧水,并调控体系pH为3.0-4.0,将体系中的铁沉淀,获得除铁后液。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(c)中,采用萃取法分离除铁后液中的Cu2+。
7.如权利要求6所述的方法,其特征在于,步骤(c)中,萃取采用的萃取剂为lix984和M5640中的至少一种。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(d),采用萃取法将除铜后液中的稀土离子Y3+富集至有机相中。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(d),萃取采用的萃取剂为不皂化的P204。
10.如权利要求8所述的方法,其特征在于,步骤(d),将富集有Y3+的有机相预先经0.5-2.0mol/L的酸液下进行第一次反萃,随后再在4-6mol/L的酸液下进行第二次反萃,得到富集有Y3+的反萃液。
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