[发明专利]一种氟烷基磺酰氟类化合物及其中间体、制备方法和应用有效
申请号: | 201811157794.7 | 申请日: | 2018-09-30 |
公开(公告)号: | CN109134316B | 公开(公告)日: | 2021-11-02 |
发明(设计)人: | 刘超;陈庆云;刘永安;林琼珍;肖智伟 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07C303/02 | 分类号: | C07C303/02;C07C309/84;C07C309/85;C07C309/82;C07C309/81;C07D209/48;C07C313/04;A61P35/00;A61P31/00;A61P29/00;A61P37/06 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;袁红 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烷基 酰氟 化合物 及其 中间体 制备 方法 应用 | ||
1.一种如式I所示的氟烷基磺酰氟类化合物的制备方法,其特征在于,其包括以下步骤:(1)在溶剂中,气体保护下,在金属源和二氧化硫供体存在下,将化合物III和化合物IV进行如下反应,得到如式II所示的氟烷基化合物;
其中,所述溶剂为水溶性有机溶剂,或水溶性有机溶剂与水的混合溶剂;所述金属源为Zn或AgF;
所述二氧化硫供体为双(二氧化硫)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷加合物和/或连二亚硫酸钠;
所述水溶性有机溶剂为腈类溶剂、酰胺类溶剂和酮类溶剂中的一种或多种;
所述气体为氮气或氩气;
(2)气体保护下,将步骤(1)得到的如式II所示的氟烷基化合物和亲电氟化试剂在有机溶剂中进行如下反应,得到如式I所示的氟烷基磺酰氟类化合物即可;所述有机溶剂为水溶性有机溶剂,所述水溶性有机溶剂为腈类溶剂、酰胺类溶剂、亚砜类溶剂和酮类溶剂中的一种或多种;
其中,表示单键或双键;表示双键或叁键;
n为0、1、2、3、4、5或6;
X1和X2独立地为H或卤素,X1和X2不同时为H;
M为Zn或Ag;
y为1或2;
R1为C1-10烷基、R1-1取代的C1-10烷基、C6-30芳基或R1-2取代的C6-30芳基;R1-1为C1-10烷氧基、卤素取代的C1-10烷氧基、C6-30芳基、R1-1-1取代的C6-30芳基、卤素、C3-30杂芳基、R1-1-6取代的C3-30杂芳基、硝基或氰基;
R1-2为C1-10烷基、卤素取代的C1-10烷基、C1-10烷氧基、卤素取代的C1-10烷氧基、C6-30芳基、R1-2-1取代C6-30芳基、卤素、C3-30杂芳基或R1-2-6取代的C3-30杂芳基;
R1-1-1、R1-1-2、R1-1-3、R1-1-4、R1-1-5、R1-1-6、R1-2-1、R1-2-2、R1-2-3、R1-2-4、R1-2-5和R1-2-6独立地为C1-10烷基、C1-10烷氧基、C6-30芳基、R1-1-1-1取代的C6-30芳基或卤素;R1-1-1-1为卤素或C1-10烷基;
R1-1中C3-30杂芳基、R1-1-6取代的C3-30杂芳基、R1-2中C3-30杂芳基和R1-2-6取代的C3-30杂芳基中所述的C3-30杂芳基的杂原子独立地为N、S或O;杂原子的个数独立地为1、2或3;
R2为H或C1-10烷基;
或者R1、R2与其相邻的碳连接在一起形成C3-12碳环;
R3为F、硝基或氰基;R3中,所述R3a为C1-10烷基;所述R3b和R3c独立地为C1-10烷基或H;
R4为卤素或所述R4a、R4b和R4c独立地为C1-10烷基;
当R4为卤素时,所述金属源为Zn;
当R4为时,所述金属源为AgF。
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