[发明专利]一种环氧丙烷联产物资源化利用合成农药中间体2,4-二氯苯乙酮方法

说明书

本发明属于有机化工的技术领域，涉及含卤芳香酮类有机化合物2,4‑二氯苯乙酮的制备方法，更具体地，涉及一种以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α‑甲基苄醇为原料，经卤代、氯化、碱解、氧化反应合成了高效杀菌剂丙环唑、杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要农药中间体2,4‑二氯苯乙酮。总收率85％以上，产品纯度99.7％以上，本发明工艺清洁、原料成本低、产品纯度高，易于实现工业化。

技术领域

本发明属于有机化工的技术领域，涉及含卤芳香酮类有机化合物2,4-二氯苯乙酮的制备方法，更具体地，涉及一种以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α-甲基苄醇为原料，经卤代、氯化、碱解、氧化反应合成了高效杀菌剂丙环唑、杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要农药中间体2,4-二氯苯乙酮。总收率85％以上，产品纯度99.7％以上，本发明工艺清洁、原料成本低、产品纯度高，易于实现工业化。

背景技术

近年来，随着安全环保形势的日趋严峻，尤其受到连云港聚鑫生物科技有限公司“12.9”间二氯苯装置爆炸事故的影响，上游原料间二氯苯市场紧俏，以高效杀菌剂丙环唑为代表的三唑类杀菌剂价格继续上涨，并出现了一货难求的现象。2,4-二氯苯乙酮(CAS号：2234-16-4)是合成丙环唑的关键中间体，也是合成杀虫剂毒虫畏、除草剂野燕枯等的重要中间体，目前工业化的生产方法是以间二氯苯为原料，经Friedel-Crafts酰基化反应制得该产品。

专利(CN201010256547.X)以间二氯苯为原料，在无水三氯化铝的作用下与乙酰氯进行Friedel-Crafts酰基化反应制得2,4-二氯苯乙酮粗产品。但乙酰氯沸点仅51-52℃，易燃，蒸气能与空气形成爆炸性混合物，遇水、醇有剧烈反应，受热分解可释放出剧毒的光气；因此，实际操作中，乙酰氯为酰基化试剂的反应往往需要比较严苛的操作条件，本质安全度差。

专利(CN201210163652.8)提供了一种以乙酸酐代替乙酰氯合成2,4-二氯苯乙酮的方法，但该方法生成大量乙酸，在后处理过程中与盐酸、三氯化铝混合，形成了有机酸、无机酸、无机盐混合的强酸性废水，设备腐蚀严重，难以处理。

由于安全环保形势趋紧，国内间二氯苯厂家纷纷停产，尤其连云港聚鑫生物科技有限公司“12.9”间二氯苯装置爆炸事故以来，国内可正常生产间二氯苯的企业仅扬农集团一家，间二氯苯市场供应紧张，价格从26000元/吨飙升至40000元/吨。综上，以间二氯苯为原料的2,4-二氯苯乙酮的生产工艺均面临严峻的原料供应、工艺经济性、设备腐蚀和本质安全度的挑战。

目前工业化的环氧丙烷生产方法主要有氯醇法、直接氧化法和共氧化法。氯醇法资源消耗大、环境污染严重，产生大量废水和废渣，根据《产业结构调整指导目录(2011年本)》规定，氯醇法装置被列入限制类项目，原则上已不再批准新建。专利(CN201610008220.8、CN02815207.7)指出，直接氧化法的气相中丙烯、氧气、甲醇等直接混合，容易发生闪爆事故，工艺安全性不足。共氧化法往往需要解决联产物市场的问题。

发明内容

本发明以乙苯共氧化法(PO/SM法)中联产的α-甲基苄醇为原料，经卤代、氯化、碱解反应，最后在杂多酸催化下以过氧化氢为氧化剂合成了2,4-二氯苯乙酮，不仅拓展了PO/SM法中联产物α-甲基苄醇的下游应用，而且发明了一种合成2,4-二氯苯乙酮的方法，具有原料来源广、原料成本低、工艺清洁、经济性好的特点。

本发明属于有机化工的技术领域，涉及农药中间体2,4-二氯苯乙酮的合成方法，更具体地，涉及一种以α-甲基苄醇为原料，经卤代、氯化、碱解、氧化合成2,4-二氯苯乙酮的工艺路线，总收率85％以上，产品纯度99.7％以上。本发明具有原料来源广、原料成本低、生产成本低、产品收率高、产品质量好、适合工业化等优点。

一种以α-甲基苄醇为原料合成2,4-二氯苯乙酮的方法，包括如下步骤：

(1)将α-甲基苄醇与氢卤酸溶液混合，在一定温度下反应，得到1-卤代苯乙烷；