[发明专利]一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体及其制备方法

权利要求书

1.一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体，其特征在于：所述配体具有如下式(I)所示的结构：

式中R¹表示苯环上一取代或多取代的甲基、甲氧基、三氟甲基、酯基、氟或氢；R²表示烷基或芳基。

2.权利要求1所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于包括如下制备步骤：

(1)在反应器中，加入化合物1、化合物2、碱和溶剂，在25～80℃下搅拌反应1～12h，反应结束后冷却至室温，过滤，固体产物经乙醇洗涤得到化合物3；

(2)在反应器中，加入化合物3、贵金属催化剂和溶剂，在氢气氛围及25～80℃下搅拌反应6～12h，反应结束后冷却至室温，过滤，取滤液蒸除溶剂得到化合物4；

(3)在反应器中，加入化合物4、化合物5、碱和溶剂，在惰性气体氛围及-78～120℃下搅拌反应12～24h，反应结束后冷却至室温，稀释反应液，过滤，取滤液蒸除溶剂得到粗产物，粗产物经柱层析提纯或者重结晶提纯，得到所述基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体；

所述的化合物1是指具有式(1)结构的2-氨基吡啶甲醛；所述的化合物2是指具有式(2)结构的芳香乙腈；所述的化合物3是指具有式(3)结构的2-氨基-3-苯基萘啶化合物；所述的化合物4是指具有式(4)结构的2-氨基-5,6,7,8-四氢-3-苯基萘啶化合物；所述的化合物5是指具有式(5)结构的二烷基氯化磷或二芳基氯化磷；

3.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述化合物1与化合物2的摩尔比为1:(1～1.5)；所述化合物1与碱的摩尔比为1:(0.1～0.5)。

4.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述的碱为叔丁醇钾、叔丁醇钠、叔丁醇锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、甲醇钠、碳酸钠、碳酸氢钠、氢化钠、磷酸钾、碳酸钾、碳酸铯、四甲基乙二胺和三乙胺中的一种或两种以上的混合；所述的溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醇、叔戊醇、丙醇、叔戊醇、异丙醇、异丁醇、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、甲苯、甲醇和水中的一种或两种以上的混合。

5.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述氢气的压力为1～30个大气压。

6.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述贵金属催化剂为钯/碳；所述的溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、乙醇、叔戊醇、丙醇、叔戊醇、异丙醇、异丁醇、二氯甲烷、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和甲醇中的一种或两种以上的混合。

7.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述惰性气体为氮气或者氩气。

8.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述化合物4与化合物5的摩尔比为1:(2～2.5)；所述化合物4与碱的摩尔比为1:(2～2.5)。

9.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的碱为正丁基锂、氢化钠、四甲基乙二胺、三乙胺、正丙胺和正丁胺中的一种或两种以上的混合；所述的溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、甲苯、二氯甲烷和氯仿中的一种或两种以上的混合。

10.根据权利要求2所述的一种基于2-氨基四氢萘啶的非对称P^N^P型配体的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述的柱层析提纯所用的洗脱液为石油醚:乙酸乙酯的体积比为(0.5～50):1的混合溶剂或石油醚:二氯甲烷的体积比为(0.5～20):1的混合溶剂；所述的重结晶提纯所用的溶剂为石油醚、乙酸乙酯、二氯甲烷、丙酮、氯仿、乙醚、四氢呋喃、正己烷和正戊烷的一种或两种以上的混合。