[发明专利]一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法

说明书

本发明公开了一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法。以α‑硝基二硫缩烯酮为原料，分别与丙烯酸酯或者苯乙烯类在以过渡金属钯为催化剂，空气、醋酸银或者苯醌为氧化剂，溶于醋酸/二甲基亚砜混合溶剂，加热条件下，通过分子间交叉脱氢偶联反应，一步构建新型多取代共轭二烯化合物。该方法原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高、底物适应性广、官能团具有多样性。

技术领域

本发明涉及一种多取代共轭二烯化合物及其合成方法。α-硝基二硫缩烯酮与丙烯酸酯或者苯乙烯类反应生成多取代共轭二烯化合物。

与已报道的共轭二烯化合物合成方法相比较，本发明原料易得、操作简便、合成反应条件温和、效率高，且产物具有很好官能团多样性。本发明合成的共轭二烯结构中氰基和酯基，可以进一步官能团化的基团，可以作为药物及化工用品结构的中间体。

背景技术

多取代共轭二烯化合物是烯烃中非常重要的一类化合物，具有独特的结构和特殊的活性，也是合成具有生物活性化合物的重要中间体。共轭二烯烃具有烯烃双键的一些化学性质，但由于是共轭体系，在加成和聚合反应中，又具备一些特有的规律。共轭二烯烃含有共扼双键，化学性质活泼，易发生均聚和共聚反应，也能与许多物质发生加成反应。2005年，Gaunt课题组利用钯催化的吲哚和丙烯酸丁酯获得二烯。随后，Loh课题组实现了钯催化的丙烯酸酯氧化C-H烯化反应。而本发明是利用钯催化α-硝基二硫缩烯酮与丙烯酸酯或者苯乙烯类反应，生成多取代共轭二烯化合物。

参考文献

[1]N.P.Grimster,C.Gauntlett,C.R.A.Godfrey,and M.J.Gaunt,Angew.Chem.Int.Ed.2005,44,3125-3129.

[2](a)Y.H.Xu,J.Lu,T.P.Loh,J.Am.Chem.Soc.2009,131,1372–1373；(b)Z.K.Wen,Y.H.Xu,T.P.Loh,Chem.Eur.J.2012,18,13284–13287；(c)Z.K.Wen,Y.H.Xu,T.P.Loh,Chem.Sci.2013,4,4520–4524；d)X.Zhang,M.Wang,M.X.Zhang,Y.H.Xu,T.P.Loh,Org.Lett.2013,15,5531–5533.

发明内容

本发明的目的在于α-硝基二硫缩烯酮与丙烯酸酯或者苯乙烯类反应，生成多取代共轭二烯化合物1。

为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种多取代共轭二烯化合物1，其分子结构式如下式所示：

R¹为碳原子数为1-18的直链烷基、3-18的环烷基、烯丙基或苄基。R¹优选以下基团：直链烷基或环烷基。

R²为碳原子数为1-18的羧酸酯基、3-10的环烯基或8-18的芳基。R²优选以下基团：羧酸酯基、环烯基或芳基。所述芳基为不同基团分别在邻、间、对单或多取代的芳基，取代基为氟、氯、溴、碘、甲基、叔丁基、苯基、甲氧基、氰基、乙酰氧基等中的一种或两种以上。

采用的合成方法为：

α-硝基二硫缩烯酮与丙烯酸酯或者苯乙烯类反应。反应结束后按常规分离纯化方法进行产物分离和表征，得到多取代共轭二烯化合物1。

技术方案特征在于：

1.α-硝基二硫缩烯酮2与丙烯酸酯3或者苯乙烯类4为原料。

2.反应催化剂为醋酸钯。

3.反应溶剂为醋酸(HOAc)与二甲基亚砜(DMSO)体积比为4:1的混合溶液。