[发明专利]一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨及其制备方法

权利要求书

1.一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于包括以下重量份的组分：

改性聚乙烯醇30-40份，

水性颜料10-20份，

消泡剂0.5-1.5份，

流平剂1-2份，

水40-55份；

所述耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨的制备方法包括以下步骤：

(A)海藻酸的降解：将海藻酸降解菌接种于培养基中培养发酵，取发酵液离心处理，取细胞沉淀用PBS缓冲液洗涤，对细胞破碎处理并经纯化后，得到海藻酸降解酶；将海藻酸降解酶配制为0.1-0.5wt％的酶解液，向酶解液中添加海藻酸，调节pH为6.5-7.5，温度为35-40℃，超声条件下酶解0.5-1.5h，离心分离，旋蒸后得到聚合度主要分布在3-6之间的糖醛酸聚合体；

(B)双键改性：将糖醛酸聚合体、氯化锡按重量比90-180:1添加至乙醇溶液中分散混匀，加热至80-85℃，在搅拌条件下逐滴滴加烯丙基聚氧烷基环氧基醚，保温反应，直至不再反应后，冷却过滤，减压蒸去溶剂和烯丙基聚氧烷基环氧基醚，干燥后制得改性糖醛酸聚合体；

(C)聚合：将醋酸乙烯酯、糖醛酸聚合体和甲醇按重量比50-70:5-15:20-40混合均匀，加入引发剂和链转移剂，于50-60℃反应3-5h，制得改性聚醋酸乙烯酯；

(D)醇解：用甲醇将改性聚醋酸乙烯酯稀释，然后加入氢氧化钠甲醇溶液进行醇解，制得初改性聚乙烯醇；

(E)硼酸改性：将初改性聚乙烯醇添加至80-90℃的水中搅拌溶解使其浓度为6-8wt％，调节pH为5-7，然后向溶液中滴加硼酸，在45-55℃下震荡反应1-3h，制得改性聚乙烯醇；

(F)水性油墨的制备：按配比将改性聚乙烯醇与部分水混合并搅拌均匀；然后继续添加剩余量的水、有机颜料、消泡剂和流平剂，经研磨分散后制得成品。

2.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(C)中，所述引发剂为偶氮二异丁腈；所述链转移剂为二巯基乙醇。

3.如权利要求2所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(C)中，所述引发剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.1-0.5％；所述链转移剂的添加量为醋酸乙烯酯和糖醛酸聚合体总重量的0.5-1.5％。

4.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(D)中，用甲醇将聚醋酸乙烯酯稀释至浓度为10-20wt％，在35-40℃下加入0.15-0.2倍体积的1-2wt％氢氧化钠甲醇溶液，醇解2-4h。

5.如权利要求4所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(D)中，所述初改性聚乙烯醇的醇解度小于80％。

6.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(E)中，所述硼酸的用量为初改性聚乙烯醇的0.5-1.0wt％。

7.如权利要求1所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌选自具有海藻酸降解能力的固氮菌、绿农杆菌、狐菌和微球茎菌。

8.如权利要求1或7所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，所述海藻酸降解菌的培养条件为：培养基pH为6.5-7.5，温度25-30℃，时间3-5天。

9.如权利要求1或7所述的一种耐水型复合改性聚乙烯醇水性油墨，其特征在于，步骤(A)中，海藻酸与酶解液的用量比为20-40g/L。