[发明专利]一种低不饱和度高分子量聚氧化烯多元醇的制备方法在审
申请号: | 201811187400.2 | 申请日: | 2018-10-12 |
公开(公告)号: | CN109467691A | 公开(公告)日: | 2019-03-15 |
发明(设计)人: | 郝敬颖;朱姝;关淞云;李玉松;周国祥 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C08G65/28 | 分类号: | C08G65/28 |
代理公司: | 天津一同创新知识产权代理事务所(普通合伙) 12231 | 代理人: | 王丽 |
地址: | 100029 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚氧化烯多元醇 高分子量 低不饱和度 制备 聚醚中间体 磷腈化合物 软质聚氨酯泡沫 离子交换树脂 环氧化合物 低分子量 反应压力 小分子醇 半硬质 起始剂 加聚 开环 吸附 催化剂 去除 精制 | ||
1.一种低不饱和度高分子量聚氧化烯多元醇的制备方法,其特征在于在基于聚氧化烯多元醇质量的0.02%~0.2%的KOH或NaOH存在下,使用小分子醇为起始剂,在温度70~130℃,反应压力不超过0.8MPa条件下,开环加聚环氧化合物,得到羟值为300mgKOH/g~900mgKOH/g的低分子量聚醚中间体,再加入基于聚氧化烯多元醇质量的0.05%~0.5%的磷腈化合物作为催化剂,在温度70~130℃,反应压力不超过0.8MPa条件下,在聚醚中间体上继续开环加聚环氧化合物,得到羟值为12mgKOH/g~120mgKOH/g的低不饱和度高分子量聚氧化烯多元醇,并于50~150℃条件下采用离子交换树脂通过吸附接触的方法去除碱和磷腈,得到精制的聚氧化烯多元醇;其中磷腈化合物结构式如下:
2.如权利要求1所述的方法,其特征在于磷腈化合物质量为低不饱和度高分子量聚氧化烯多元醇产品质量的0.1~0.4%。
3.如权利要求1所述的方法,其特征在于磷腈化合物质量为低不饱和度高分子量聚氧化烯多元醇产品质量的0.15~0.2%。
4.如权利要求1所述的方法,其特征在于小分子醇包括丁醇、辛醇、烯丙醇的1价醇类;乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-环己二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,4-环己二醇的2价醇类;甘油、三甲醇丙烷、季戊四醇、山梨醇的多价醇类。
5.如权利要求1所述的方法,其特征在于加聚的环氧化合物包括环氧丙烷、环氧乙烷、环氧丁烷、氧化苯乙烯、环氧环己烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、甲基缩水甘油醚或烯丙基缩水甘油醚。
6.如权利要求1所述的方法,其特征在于低分子量聚醚中间体和聚氧化烯多元醇制造过程中,开环加聚环氧化合物的温度为90~120℃。
7.如权利要求1所述的方法,其特征在于低分子量聚醚中间体和聚氧化烯多元醇制造过程中,开环加聚环氧化合物的反应压力不超过0.5MPa。
8.如权利要求1所述的方法,其特征在于离子交换树脂采用间歇法吸附接触,将相对于聚氧化烯多元醇0.1%~10%的去离子水加入聚氧化烯多元醇中,后与离子交换树脂共同加入带搅拌和加热装置的反应器中,在惰性气体存在下,50~150℃条件下进行搅拌混合,处理1~6小时,回收吸附接触后的聚氧化烯多元醇,离子交换树脂使用量相对于聚氧化烯多元醇产品质量的0.01%~5%。
9.如权利要求1所述的方法,其特征在于离子交换树脂采用连续法吸附接触,将离子交换树脂填充在塔中,聚氧化烯多元醇调整至50~150℃,通过离子交换树脂并回收吸附接触后的聚氧化烯多元醇,聚氧化烯多元醇的流速控制在0.2~5L/h的速度。
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