[发明专利]一种(E)-1;2-二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种(E)‑1,2‑二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法。该方法是在室温搅拌条件下，炔烃、硫氰酸盐和过硫酸盐在二氯甲烷溶液中一锅反应，选择性合成(E)‑1,2‑二硫氰酸乙烯酯化合物。该方法原料易得，反应条件简单、温和，反应选择性高，产率好，底物官能团兼容性优异，具有较高的应用价值。

技术领域

本发明涉及一种(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法，特别涉及一种室温及搅拌条件下，炔烃、硫氰酸盐和过硫酸氢钾复合盐在二氯甲烷溶液中一锅反应，高选择性合成(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物，属于有机中间体合成技术领域。

背景技术

含硫氰酸酯的化合物在药物研发[Chem.Res.Toxicol.,2014,27,51；Pharm.Chem.J.,2013,47,422；J.Med.Chem.,2002,45,3984；Chem.Res.Toxicol.,2014,27,51]，有机合成([Org.Lett.,2011,13,454；Tetrahedron Lett.,1997,38,65]等领域发挥着重要的作用。

硫氰酸烷基酯的研究已经取代较好进展，但是(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法目前文献报道的仅有一例。

2001年，Robert M.Moriarty报道了0-5℃低温搅拌条件下，硫氰酸铅与二氯化碘代苯原位生成二硫氰酸化碘代苯与炔烃反应生成(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物，反应中间体为碘嗡离子。(O.Prakash,V.Sharma,H.Batra and R.M.Moriarty,TetrahedronLett.,2001,42,553.)，式1。

该方法存在以下不足：

1)该方法使用的化学当量的金属铅试剂，二氯化碘代苯(CAS:932-72-9)，两种试剂都是剧毒，价格昂贵，不仅增加反应成本，还污染环境。

2)需低温条件反应，增加反应成本。

发明内容

为了克服现有技术中(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物合成方法存在的不足，本发明的目的旨在提供一种反应产率高，成本低，反应条件温和、环境友好型的(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法。

为了实现上述技术目的，本发明提供了一种(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物的合成方法，该方法是在室温及搅拌条件下，炔烃、硫氰酸盐和过硫酸盐在二氯甲烷溶液体系中一锅反应，生成(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物；

所述炔烃具有式1结构：

所述(E)-1,2-二硫氰酸乙烯酯化合物具有式2结构：

其中，

R¹为芳基、杂芳环基、烷基、环烷基、卤素取代基、含羟基取代基的烷基或含羧基取代基的烷基；

R²为氢、烷基或酯基。