[发明专利]一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物及其制备方法

权利要求书

1.一种抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物，其特征在于，所述化合物包括如下式(I)-(VI)中的至少一种：

其中，化合物(IV)、(V)、(VI)中，R^-为任选的酸根；

优选的，R基为Cl，ClO，ClO₃，Br，BrO，BrO₃，I，IO₃，NO₃，HCO₃，H₂PO₄，HSO₄，或者R₁-COO基中的任一种；

其中R₁为H，C1-C30的取代或非取代烷基，或者C6-C30的取代或非取代芳基。

2.权利要求1所述的抑制鳞翅目昆虫的单一手性化合物的制备方法，其特征在于，包括：

(a)：向溶有阿维菌素B_2a的惰性溶剂中，加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下反应时间0.5～24h，反应液经酸碱或盐溶液处理后，分出水相，蒸干有机相，得到5位羰基中间体；

将5位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂和催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，降温；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到化合物(I)；

以酸及碱调节化合物(I)反应液的pH至7～8，然后加入酸成盐，得到化合物(IV)；

和/或，(b)：向溶有阿维菌素B_2a以及羟基保护基试剂的惰性溶剂中，加入有机碱，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位保护中间体；

然后加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下，反应时间0.5～24h，以酸碱或盐溶液处理反应液，分出水相，蒸干有机相，得到4”位羰基中间体；

将4”位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂以及催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，降温至-35℃～25℃；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到4”位甲胺基中间体；然后，在极性溶剂，以及脱保护催化剂作用下，加入第二还原剂得到化合物(II)；

以酸及碱溶液调节化合物(II)反应液至pH7～8，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂中，加入酸进行成盐反应得到化合物(V)；

和/或，(c)：向溶有阿维菌素B_2a以及羟基保护基试剂的惰性溶剂中，加入有机碱，保持温度为-35℃～25℃，反应1h～24h得到5位、4”位二保护中间体；

然后，加入氧化剂、助氧化剂，以及有机碱，在-35℃～25℃条件下，反应时间0.5～24h，以酸碱或盐溶液处理反应液，分出水相，蒸干有机相得到23位羰基中间体；

将23位羰基中间体溶于有机溶剂中，加入胺化剂以及催化剂，升温至30℃～100℃，反应1～24h，然后降至-35℃～25℃；在极性溶剂条件下，以还原剂还原得到23位甲胺基中间体；

然后，在极性溶剂，以及脱保护催化剂作用下，加入第二还原剂得到化合物(III)；

以酸及碱溶液调节化合物(III)反应液pH至7～8，分出水相，蒸干有机相，所得产物溶于极性溶剂中，加入酸进行成盐反应得到化合物(VI)。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应(a)-(c)中，所述惰性溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、三氯甲烷、苯、甲苯，或者二甲苯中的一种或几种；

惰性溶剂的摩尔用量为原料阿维菌素B_2a摩尔量的25倍以上；

和/或，反应(a)、(b)、(c)中，有机溶剂为叔丁醇，异丙醇，乙酸异丙酯、乙酸仲丁酯,DMSO或DMF中的一种或几种。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应(b)、(c)中，羟基保护试剂为氯甲酸烯丙酯、氯乙酸烯丙酯和氯甲酸苄酯中的一种或多种；

羟基保护基试剂的用量为原料阿维菌素B_2a摩尔量的1～4倍；

和/或，所述有机碱为四甲基乙二胺、三乙胺、三甲胺、三丁胺和吡啶中的一种或多种；

所述有机碱的用量为原料阿维菌素B_2a摩尔量的1～4倍；

所述有机碱为连续或分批加入。