[发明专利]一种热熔型硼酚醛树脂及其制备方法在审
申请号: | 201811193668.7 | 申请日: | 2018-10-12 |
公开(公告)号: | CN109456571A | 公开(公告)日: | 2019-03-12 |
发明(设计)人: | 张力;孙燚;田谋锋;王雷;姚亚琳;魏旭;涂晨辰;孙洪鑫;刘晶 | 申请(专利权)人: | 北京玻钢院复合材料有限公司 |
主分类号: | C08L61/14 | 分类号: | C08L61/14;C08L13/00;C08L11/00;C08L23/16;C08L77/00;C08L63/00;C08L29/14;C08L61/34;C08K3/04;C08K3/22;C08K3/38;C08K3/34;C08K3/36 |
代理公司: | 北京力量专利代理事务所(特殊普通合伙) 11504 | 代理人: | 徐颖超 |
地址: | 102101 北京市延*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 硼酚醛树脂 热熔型 制备 层间剪切强度 含硼化合物 任意弯曲 复合材料 成膜性 低粘度 改性剂 孔隙率 耐烧蚀 增韧剂 熔渗 冲刷 | ||
1.一种热熔型硼酚醛树脂,其特征在于,以摩尔比计,包括如下组分:
酚10~200份;
醛15~300份;
含硼化合物4~150份;
所述热熔型硼酚醛树脂还包括改性剂、增韧剂;所述改性剂、所述增韧剂与所述酚的用量关系如下:
酚100重量份;
改性剂0~60重量份;
增韧剂0~40重量份。
2.根据权利要求1所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于,以摩尔比计,包括如下组分:
酚100份;
醛105~150份;
含硼化合物4~75份;
所述热熔型硼酚醛树脂还包括改性剂、增韧剂;所述改性剂、所述增韧剂与所述酚的用量关系如下:
酚100重量份;
改性剂1~30重量份;
增韧剂0.5~20重量份。
3.根据权利要求1或2中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:
所述酚为一元酚、二元酚中的一种或两种;所述一元酚为苯酚、邻甲苯酚、间甲苯酚、对甲苯酚、α-萘酚、β-萘酚、对羟甲基苯酚中的一种或多种;所述二元酚为邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚、双酚A中的一种或多种。
4.根据权利要求1或2中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:所述醛为甲醛、乙醛、三聚甲醛、三聚乙醛、多聚甲醛、丁醛中的一种或多种;所述甲醛包括质量分数为36~45wt%的甲醛溶液;所述乙醛包括质量分数为40wt%的乙醛溶液。
5.根据权利要求1或2中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:
所述含硼化合物为硼酸、硼酸衍生物;
所述硼酸衍生物包括苯硼酸、氧化硼、硼砂、硼酸钠、羟甲基苯硼酸、羟基苯硼酸、联苯硼酸、二苯基硼酸、甲基苯硼酸、二甲基苯硼酸、苄氧基苯硼酸、异丙基苯基硼酸、乙氧基苯硼酸、1,4-苯二硼酸、乙基苯硼酸、丁基苯硼酸、2,4,6-三苯环硼氧烷、3-羟基苯硼酸、羧基苯硼酸、萘硼酸、二溴苯硼酸、二氯苯硼酸、菲硼酸、蒽硼酸、二羟基苯硼酸、芘硼酸、4-(1-萘基)苯硼酸、氟苯硼酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1或2中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:
所述改性剂为氧化石墨烯、氢氧化铝、硼酸、氧化硼、硅灰石、硼酸锌、苯硼酸、钛白粉、氮化硼、二氧化硅、玻璃粉、云母、粘土中的一种或多种。
7.根据权利要求1或2中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:
所述增韧剂为橡胶弹性体、热塑性树脂、热固性树脂中的一种或多种。
8.根据权利要求7中所述的热熔型硼酚醛树脂,其特征在于:
所述橡胶弹性体为端羧基丁腈橡胶、氯丁橡胶、三元乙丙橡胶中的一种或多种;
所述热塑性树脂为聚酰胺、聚醚酰亚胺、聚乙烯醇缩醛、聚醚砜、端氨基聚醚中的一种或多种;
所述热固性树脂为环氧树脂、氰酸酯树脂、单环苯并噁嗪树脂、双马来酰亚胺树脂中的一种或多种。
9.一种权利要求1-8中任意一项所述的热熔型硼酚醛树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
按选定的份数取酚、含硼化合物,混合均匀,在120-200℃下反应,得到中间产物;再向所述中间产物中加入选定份数的醛,在60-150℃下反应10-120min后,向其中加入改性剂、增韧剂,反应结束得到热熔型硼酚醛树脂。
10.根据权利要求9所述的热熔型硼酚醛树脂的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)按选定的份数取所述酚,将所述酚加热至熔融后,在搅拌条件下加入选定份数的所述含硼化合物,缓慢升温至140℃,反应1-3小时,然后逐渐升温至164℃反应2-4小时;再逐渐升温至181℃,反应得到所述中间产物;
(2)在步骤(1)中得到的所述中间产物的温度为60℃以下时,向其中分次加入所述醛,在将得到的混合液缓慢升温至反应体系沸腾,在沸腾条件下进行回流,回流10-60min;
(3)向步骤(2)中回流后的混合液中加入所述改性剂,然后减压脱溶剂;减压脱水至温度在55-60℃时,加入所述增韧剂,继续脱溶剂,在脱溶剂的产物在温度为200±1℃的条件下,凝胶时间达到80-250s时,反应结束,得到所述热熔型硼酚醛树脂。
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