[发明专利]一种烯烃聚合反应催化剂、制备方法及复合催化剂有效
申请号: | 201811194095.X | 申请日: | 2018-10-15 |
公开(公告)号: | CN111040057B | 公开(公告)日: | 2023-01-03 |
发明(设计)人: | 李秉毅;郭子芳;周俊领;寇鹏;王如恩;马永华;崔楠楠;傅捷;徐世媛;刘树军 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F110/02;C08F4/649;C08F4/02 |
代理公司: | 北京知舟专利事务所(普通合伙) 11550 | 代理人: | 周媛 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合 反应 催化剂 制备 方法 复合 | ||
1.一种烯烃聚合反应催化剂,其特征在于所述催化剂由以下组分组成:
以催化剂总重为100%计,
镁和钛的摩尔比为0.1~10;
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.01-10微米;
所述给电子体化合物选自C1-C4饱和脂肪羧酸的烷基酯、C7-C8芳香羧酸烷基酯、C2-C6脂肪醚、C3-C4环醚和C3-C6饱和脂肪酮中至少一种。
2.如权利要求1所述的烯烃聚合反应催化剂,其特征在于:
以催化剂总重为100%计,
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.02-5微米;
镁和钛的摩尔比为1~10。
3.如权利要求2所述的烯烃聚合反应催化剂,其特征在于:
以催化剂总重为100%计,
所述超细无机氧化物载体的粒径为0.05-1微米;所述无机氧化物为二氧化硅;
镁和钛的摩尔比为2~7。
4.如权利要求1所述的烯烃聚合反应催化剂,其特征在于:
所述给电子体化合物选自甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸异丙酯、甲酸正丙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙醚、丙醚、己醚、四氢呋喃、丙酮和甲基异丁基酮中的至少一种。
5.一种如权利要求1~4之一所述的烯烃聚合反应催化剂的制备方法,其特征在于所述方法包括:
给电子体化合物、卤化镁、卤化钛、磷酸钙和超细无机氧化物载体加入制备釜,加热进行溶解反应,反应温度60℃~80℃,反应釜内压力不高于0.2MPa,反应时间不低于2小时;待卤化镁完全溶解后,浆液降温至30-55℃,喷雾干燥,制得所述催化剂;
以原料总量为100%计:
所述卤化镁选自二氯化镁、二溴化镁和二碘化镁中的至少一种;
所述卤化钛选自三溴化钛、四溴化钛、三氯化钛和四氯化钛中的至少一种。
6.如权利要求5所述的烯烃聚合反应催化剂的制备方法,其特征在于:
淤浆液中超细无机氧化物载体的含量为5wt%-50wt%;
所述喷雾干燥条件是:进口温度为80-240℃;出口温度为60-130℃。
7.如权利要求6所述的烯烃聚合反应催化剂的制备方法,其特征在于:
淤浆液中超细无机氧化物载体的含量为10wt%-30wt%;
所述喷雾干燥条件是:进口温度为120-180℃;出口温度为90-110℃。
8.一种如权利要求1~4之一所述的烯烃聚合反应催化剂的复合催化剂,其特征在于所述复合催化剂包括:
(A)如权利要求1~4之一所述的烯烃聚合反应催化剂;
(B)通式为A1RnX3-n的有机铝化合物,
R为氢或碳原子数为1-20的烃基;X为卤素;
0<n≤3;
组分(B)中所含的铝与组分(A)中所含的钛的摩尔比为5:1-500:1。
9.如权利要求8所述的复合催化剂,其特征在于:
所述有机铝化合物选自三乙基铝、三异丁基铝、三正己基铝、三正辛基铝或一氯二乙基铝中的一种或组合;
组分(B)中所含的铝与组分(A)中所含的钛的摩尔比为10:1-200:1。
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