[发明专利]制备1,3-丙二醇的方法和系统有效
申请号: | 201811195661.9 | 申请日: | 2018-10-15 |
公开(公告)号: | CN111039756B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
发明(设计)人: | 晋超;吴玉;张琮;徐润;郑仁垟;夏国富;李明丰 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | C07C29/60 | 分类号: | C07C29/60;C07C31/20;B01J23/652 |
代理公司: | 隆天知识产权代理有限公司 72003 | 代理人: | 张福根;郑特强 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 制备 丙二醇 方法 系统 | ||
1.一种由甘油制备1,3-丙二醇的方法,包括:
S1,将甘油水溶液引入加氢单元中,在加氢催化剂存在下使所述甘油水溶液与氢气相接触,反应生成含1,3-丙二醇的加氢混合产物;
S2,将所述加氢混合产物引入产物分离单元,分离出1,3-丙二醇、副产物和未反应的甘油,所述未反应的甘油返回所述加氢单元。
2.根据权利要求1所述的方法,其中所述甘油水溶液浓度为5wt%-90wt%,优选7wt%-70wt%,更优选8wt%-60wt%。
3.根据权利要求1所述的方法,其中所述加氢单元中甘油加氢反应条件包括:反应温度为100℃~300℃,压力为0.1MPa~8MPa,氢气与甘油的摩尔比为1~200,氢气流量为5-25L/h,甘油水溶液的流量为2-20ml/h,甘油与所述加氢催化剂的接触时间小于10小时;优选,反应温度为150-220℃,压力为1MPa~5MPa,甘油水溶液的流量为5-15ml/h,甘油与所述加氢催化剂的接触时间小于6小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其中所述S2步骤中分离所述加氢混合产物包括:
S21,将所述加氢产物混合物引入第一分离单元,通过蒸馏分离出未反应的甘油塔底物流和第一塔顶热蒸汽物流;
S22,将所述第一塔顶热蒸汽物流引入第二分离单元,通过蒸馏分离出第二塔底物流和第二塔顶热蒸汽物流,所述第二塔底物流包含浓度大于第一塔顶热蒸汽物流中的1,3-丙二醇浓度的1,3-丙二醇,所述第二塔顶热蒸汽物流包含轻质馏分;
S23,将所述第二塔底物流引入1,3-丙二醇分离器,分离提纯得到浓度远大于第二塔底物流中1,3-丙二醇浓度的1,3-丙二醇塔底物流;将第二塔顶热蒸汽物流段引入轻馏分分离器,得到正丙醇,水和1,2-丙二醇。
5.根据权利要求4所述的方法,其中所述S21步骤中,所述蒸馏的条件包括:压力0.1-80Kpa,蒸馏温度100-190℃。
6.根据权利要求4所述的方法,其中所述S22步骤中,所述蒸馏的条件包括:压力0.1-80Kpa,蒸馏温度110-180℃。
7.根据权利要求4所述的方法,其中所述S23步骤中,所述分离提纯的条件包括:压力0.1-80Kpa,蒸馏温度100-190℃;所述轻馏分分离器的分离条件包括:压力0.1-80Kpa,蒸馏温度120-170℃。
8.根据权利要求1所述的方法,其中所述加氢催化剂包含Si改性氧化铝载体、第一组分M1和第二组分M2;所述第一组分M1选自Pt、Ir、Rh、Pd中的一种或多种;所述第二组分M2选自Zr、Ta、Mn、W、Re中的一种或多种;以所述催化剂的总重量为基准,所述Si的含量为0.01~20.0wt%,所述第一组分M1的含量为0.01~10.0wt%,所述第二组分M2的含量为0.1%~20.0wt%;(Si/Al)XPS/(Si/Al)XRF>2.0;所述Si与所述第二组分M2的摩尔比为0.1~16;其中,(Si/Al)XPS是以X射线光电子能谱表征的催化剂中Si与Al的重量比,(Si/Al)XRF是以X射线荧光光谱表征的催化剂Si与Al的重量比。
9.根据权利要求1所述的方法,其中在甘油氢解反应之前在氢气存在下进行还原活化,所述还原活化为:在含氢气氛下,在还原温度为100℃至800℃,还原时间为0.5-72小时下进行所述还原活化;所述含氢气氛包括纯氢或氢和惰性气体的混合气,氢气压力为0.1-4MPa;优选还原温度为120℃至600℃,还原时间为1-24小时,氢气压力为0.1-2MPa;更优选还原温度为150℃至400℃,还原时间为2-8小时。
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