[发明专利]一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物

权利要求书

1.一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，其特征在于：包括一级活性成分和二级活性成分，所述一级活性成分包括噁唑酰草胺5-10质量份、二氯喹啉酸10-20质量份，所述二级活性成分选自氰氟草酯10-20质量份、双草醚3-8质量份、氯吡嘧磺隆1-6质量份、吡嘧磺隆3-7质量份、嘧啶肟草醚6-10质量份。

2.根据权利要求1所述的一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，其特征在于：所述第二活性成分为氰氟草酯、双草醚、氯吡嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶肟草醚中的一种。

3.根据权利要求1所述的一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，其特征在于：所述噁唑酰草胺在除草剂组合物内的有效成分用量20～40g/hm²，其的制备方法为1)：以(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯为原料,在碱性条件下水解生成(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，合成(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸的较佳条件为：(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸乙酯与氢氧化钠的摩尔比为1：2.35，40℃反应5小时，产品纯度98.2％，收率96.5％。1H NMR、LC/MS、IR谱确证产品为(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸；

2)：以6-氯-2-巯基苯并嗯唑和双(三氯甲基)碳酸酯为原料,N,N--二甲基甲酰胺作为催化剂,合成了2,6-二氯苯并噁唑，双(三氯甲基)碳酸酯与6-氯-2-巯基苯并嗯唑的摩尔比为1.2：3.0,110℃反应2小时，产品纯度98.3％，收率96.1％，1H NMR、LC/MS、IR谱确证产品为2,6-二氯苯并嗯唑；

3)：以(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸和2,6-二氯苯并嗯唑为原料,氢氧化钠和四丁基溴化铵作为催化剂,合成了(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸，(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与2,6-二二氯苯并嗯唑的摩尔比为1：1.25,50℃反应3小时，产品纯度98.2％,收率97.5％，1H NMR、LC/MS、IR谱确证产品为(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并嗯唑氧基)苯氧基]丙酸；

4)：(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸和乙二酰氯反应制的(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酰氯，再在三乙胺的催化下,同N-甲基-2-氟苯胺反应合成了(R)-2-{(4-氯-1,3-苯并恶唑-2-基氧)苯氧基}-2’-氟-N-甲基丙酰替苯胺,即噁唑酰草胺，(R)-2-[4-(6-氯-2-苯并噁唑氧基)苯氧基]丙酸,乙二酰氯,N-甲基-2-氟苯胺及三乙胺的摩尔比为1：2.5：1：1.3；酰化反应温度为40℃,反应时间2小时,酰胺化反应温度为10～40℃,反应时间8小时，粗产品纯度92.2％,收率96.7％；经重结晶后,纯度99.1％,收率90.0％。1H NMR、LC/MS、IR谱确证产品为噁唑酰草胺。

4.根据权利要求1所述的一种含噁唑酰草胺和二氯喹啉酸的除草剂组合物，其特征在于：所述氰氟草酯的制备方法为1)醚化反应：向非质子性有机溶剂中加入缚酸剂、有机碱和相转移催化剂，然后分批加入(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸，再加入3,4-二氟苯腈，加热至60～90℃，保温反应2～4小时，反应结束后脱除溶剂，降至室温，加水溶解，用酸调节pH至3～5，搅拌，析出固体，过滤，得到中间体(R)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸；其中，(R)-2-(4-羟基苯氧基)丙酸与3,4-二氟苯腈的摩尔比为1:1～1.5；所述的缚酸剂为氢氧化钠，所述极性非质子溶剂为N-甲基吡咯烷酮。

2)脱水酯化：将步骤1)获得的中间体(R)-2-[4-(2-氟-4-腈基)-苯氧基]-丙酸和正丁醇、脱水溶剂以及质子酸催化剂加入反应容器，加热回流，分水至无水分出，反应结束，得到反应液，将反应液水洗至中性，脱除溶剂得到氰氟草酯；其中所述的脱水溶剂是指不与水混溶的烷烃类或酮类非质子性有机溶剂；所述芳香烃类非质子性有机溶剂为苯；所述烷烃类非质子性有机溶剂为环己烷；所述酮类非质子性有机溶剂为丁酮。