[发明专利]有机液体储氢材料脱氢的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201811201434.2 | 申请日: | 2018-10-16 |
公开(公告)号: | CN111054384B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 柯俊;童凤丫;孙清;缪长喜 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C01B3/26;C01B3/22 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 有机 液体 材料 脱氢 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种有机液体储氢材料脱氢反应的催化剂,以重量份数计,包括以下组分:
a)0.1~5.5份Pt-Cu纳米颗粒或其氧化物;
b)0.1~5.4份元素M或其氧化物,M选自Mg、In中的至少一种;
c)0.1~7.5份Mn-Zr氧化物;
d)80~99份载体S,S选自氧化铝、氧化硅、氧化钛中的至少一种;
所述催化剂X射线光电子能谱中,催化剂表面的零价Pt含量为46%~75%。
2.根据权利要求1所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,以重量份数计,组分a)中Pt-Cu纳米颗粒或其氧化物的份数为0.1~2.5份。
3.根据权利要求1所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,以摩尔比计,组分a)中Cu :Pt为(0.05~0.9) : 1。
4.根据权利要求3所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,以摩尔比计,Cu : Pt为(0.1~0.6) : 1。
5.根据权利要求1所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,以重量份数计,组分b)中元素M或其氧化物的份数为0.6~2.6份,M元素选自Mg和In或其混和氧化物。
6.根据权利要求1所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,以重量份数计,Mn-Zr氧化物的份数为1.2~4.8份,以摩尔比计,组分c)中Zr : Mn为(0.04~0.6) : 1。
7.根据权利要求6所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,载体为S为γ-Al2O3或SiO2中的至少一种。
8.根据权利要求7所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,载体为γ-Al2O3。
9.根据权利要求1所述有机液体储氢材料脱氢的催化剂,其特征在于X射线光电子能谱中,催化剂表面的零价Pt含量为50%~64%。
10.一种有机液体储氢材料脱氢催化剂的制备方法,包括以下步骤:
1)将Pt和Cu的可溶化合物溶于水中,加入还原剂、纳米颗粒包覆试剂、可溶性卤化物,反应后,经处理后得到Pt-Cu纳米颗粒;
2)将Mn和Zr的可溶性盐混溶于水中,加入载体S,加入氨水直到pH为碱性,经处理得催化剂前体I;
3)将M元素的可溶性盐溶于水中,加入上述催化剂前体I中,混合经处理得催化剂前体II;
4)将上述步骤中得到的Pt-Cu纳米颗粒分散于溶剂中,加入催化剂前体II中,混合挥干溶剂,经处理得有机液体储氢材料脱氢催化剂;
所述催化剂以重量份数计,包括以下组分:a)0.1~5.5份Pt-Cu纳米颗粒或其氧化物;b)0.1~5.4份元素M或其氧化物,M选自Mg、In中的至少一种;c)0.1~7.5份Mn-Zr氧化物;d)80~99份载体S,S选自氧化铝、氧化硅、氧化钛中的至少一种;催化剂X射线光电子能谱中,催化剂表面的零价Pt含量为46%~75%。
11.根据权利要求10所述的有机液体储氢材料脱氢催化剂的制备方法,其中,包括步骤5),制备过程中还包括浸渍、烘干、焙烧的步骤。
12.一种有机液体储氢材料脱氢的方法,反应条件如下:反应压力为0~1 MPa、温度为200~450 ℃ 、质量空速为0.1~10 h−1;有机液体储氢材料与权利要求1~9任一项所述的催化剂接触反应产生氢气及相应芳烃。
13.根据权利要求12所述的有机液体储氢材料脱氢的方法,其特征在于有机液体储氢材料选自甲基环己烷、环己烷、四氢萘、十氢萘、全氢氮乙基咔唑和全氢咔唑中的至少一种。
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